第六章+陶瓷基复合材料(CMC)

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1、第六章陶瓷基复合材料(CMC)第一节概述陶瓷复合材 料的韧性第二节陶瓷基体一、氧化铝陶瓷性能特点:(1)硬度高,耐磨性好(2)耐高温性能好(3)耐腐蚀性好(4)电绝缘性好二、氮化硅陶瓷以反应烧结(Si粉+95%N2+5%H2)或热压烧结(Si3N4+MgO)制备性能特点:(1)强度高(2)抗热震性和抗高温蠕变性能也比其它陶瓷好(3)硬度高,摩擦系数小,只有0.1-0.2,是一种极优良的耐磨材料(4)自润滑性(5)良好的耐腐蚀性,除氢氟酸外,能耐所有的无机酸和某些减溶液的腐蚀,并能抵抗熔融有色金属(如铝、锡、锌、镍、金、银、铜等

2、)的侵蚀(6)抗氧化温度可达1000(7)氮化硅的电绝缘性也很好Si3N4+Al2O3三、碳化硅陶瓷由反应烧结法(α-SiC+C粉烧结)和热压烧结(SiC+促进剂)法制备特点:较高的高温强度较高的热导率较好的热稳定性、耐磨性、耐腐蚀性和抗蠕变性四、玻璃陶瓷含有大量微晶体的玻璃称为微晶玻璃或玻璃陶瓷。常用的玻璃陶瓷有锂铝硅(Li2O-Al2O3-SiO2,LAS)和镁铝硅(MgO-Al2O3-SiO2,MAS)两个体系。特点:低密度,2.0-2.8g/cm3高弹性模量(80-140GPa)和弯曲强度(70-350MPa)第三节 

3、陶瓷粉末的烧结粉末状物料在压制成型后,含有大量气孔,颗粒之间接触面积较小,强度也比较低。经过高温作用后,坯体中颗粒相互烧结,界面逐渐扩大成为晶界,最后数个晶粒结合在一起,产生再结晶与聚集再结晶,使晶粒长大。气孔体积缩小,大部分甚至全部从体坯中排出,体收缩而致密,强度增加,成坚固整体。上述整个过程叫烧结过程。烧结是一复杂的物理化学过程,除物理变化外,有的还伴随有化学变化,如固相反应。这种由固相反应促进的烧结,又称反应烧结。高纯物质通常在烧结温度下基本上无液相出现;而多组分物系在烧结温度下常有液相存在,称为液相烧结。一、烧结过程科

4、布尔(Coble)把绕结过程划分为初期、中期、末期三个阶段初期:晶界不移动,也就是晶粒不成长中期:晶界开始移动,晶粒开始成长,气孔成三维连通状末期:还体浙趋致密,当相对密度达95%左右,气孔逐渐封闭,成为不连续状态二、烧结动力任何系统都有向最低能量状态转变的趋势,所以这种表面自由能的降低,在很多情况下就成为物质烧结的主要动力。此外高度分散物料的表面还存在严重歪曲,内部也具有比较严重的结构缺陷,这些都促使晶格活化,性质点易于迁移,从而构成烧结动力的另一部分。烧结作用力分析表面张力产生的作用于ABCD表面上切线方向的力,可由表面张

5、力定义求出由表可以看出,曲面压力随颗粒半径之降低而增加,随曲面圆内角θ之减小而降低,亦即随烧结之进行而降低。所以颗粒越细,曲面压力越大,颈部成长越快。颈部长大表面积减小,表面能也降低。三、烧结机理(一)颗粒的粘附作用粘附是闪体表面的普迎性质,它起决于固体表面张力,当两个表面靠近到表面力场作用范围时,即发生键合而粘附。粘附力的大小直接取决于物质表面能和接触面积,故粉状物料间的粘附特别显著。随着粘附的进行,表面积减小,系统总表面能降低,促进粘附的进一步进行。(—)物质的传递1.流动传质在表面张力的作用下引起的物质迁移,即粘性流动和

6、塑性流动。在一定的温度下,晶体中存在一定的平衡空位浓度,随着温度升高,平衡空位浓度增加,质点振动增加,并可能发生依序向相邻的空位位置移动。由于空位是统计平均分布的,故不会产生定向的物质流动。但如存在定向作用力,如表面张力的作用,质点就会优先沿作用力的方向流动,呈现物质的粘性流动。如果表面张力足以使晶体产生位错,这时质点通过整排原子的运动或晶面的滑移来实现,即塑性流动。2.扩散传质C-空位浓度差;-质点(原子或离子)直径-曲率半径;-表面张力 C0-平稳空位浓度在空位浓度差推动下,空位即从颈部表面向颈部扩散,固体质点则由

7、颈部逆向扩散。由此迁移出的空位最终在颗粒的其它部分消失,这个消失空位的场所也可称为空位的阱(sink),它实际上是提供形成颈部的原子或离子的物质源。空位浓度差与表面张力成比例的,即扩散传质的推动力也是表面张力。3.气相传质由于颗粒表面各处的曲率不同,按开尔文公式,质点从高能位的凸处(如表面)蒸发,然后通过气相传质到低能阶的凹处(如颈部)凝结,使颗粒的接触面增大,导致逐步致密。这一过程也称蒸发——冷凝。4.溶解——沉淀在有液相参与的烧结中,若液相能润湿和溶解固体,由于小颗粒的表面能较大,其溶解度也比大颗粒的大。小颗粒不断溶解并在

8、大颗粒表面析出,空隙消失而致密化。第四节CMC制备工艺一、粉末冶金法将陶瓷粉末、增强材料(颗粒或纤维)和加入的粘结剂混合均匀后,冷压制成所需形状,然后进行烧结或直接热压挠结或等静压烧结制成陶瓷基复合材料。二、浆体法三、反应烧结法四、液态浸渍法五、溶胶—凝胶法溶胶—凝胶(So1

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