催化剂论文 催化原理论文

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1、催化原理论文姓名:蒋严彬班级:广汇化工104学号:01指导老师:李倩摘要:介绍了挥发性有机化合物(VOC)的危害及催化燃烧法和还原催化脱卤法净化VOC的优势,着重讨论了催化燃烧催化剂的种类,进展和存在的问题。关键词:挥发性有机化合物催化原理还原催化催化剂  挥发性有机化合物(VolatileOrganicCompounds,简称VOC)是指在常温下饱和蒸气压约大于70Pa,常压下沸点低于260℃的有机化合物。这些易挥发性物质是石油化工,制药工业,印刷工业,涂料装饰业,表面防腐等行业排放废气中的主要污染物[1]。  VOC的危害主要表现在以下两个方面[2

2、~5],一是大多数VOC有毒、有恶臭,对人的眼、鼻、呼吸道有刺激作用,对心、肺、肝等内脏及神经系统产生有害影响,甚至造成急性和慢性中毒,可致癌、致突变。二是VOC可破坏大气臭氧层,产生光化学烟雾及导致大气酸性化。世界各国都通过立法不断限制VOC的排放量,如美国《净化大气法》强调在未来几年要减少189种有毒化学品90%的排放[6],其中70%的化学品是挥发性有机化合物。根据VOC消除的难易程度,可以将其分为非卤化挥发性有机化合物(VOC)和卤化挥发性有机化合物(CVOC)两类。对于有机废气的治理,主要有直接燃烧法和催化燃烧法[7]。直接燃烧法反应温度多在

3、1000℃以上,能耗高,易产生Cl2、COCl2、NOX、多氯二苯呋喃等有毒副产物。而这些物质对环境的危害更大。目前VOC最有效的净化方法是催化燃烧法[8~10],该法具有辅助燃料费用低、操作温度低、设备体积小、VOC去除率高、无二次污染物等优点,而且可操作性强,因此在控制污染排放物方面变得愈加重要。  1VOC催化燃烧催化剂  用于VOC净化燃烧的催化剂,应具备在一定燃料/空气比下起燃温度低、转化率高、低温高活性、寿命长等特性。所使用的载体应具有大比表面积、低阻力、耐高温和热稳定性等性能。由于排放的有机废气成分复杂,催化剂的服役条件恶劣,如何制备高性

4、能催化剂是VOC催化燃烧净化技术的关键。目前,VOC净化催化剂一般有贵金属催化剂、金属氧化物催化剂和贵金属-过渡金属氧化物催化剂[12]。  1.1贵金属催化剂贵金属催化剂具有低温高活性和起燃温度低的特点,对S的抗毒性也强于金属氧化物催化剂[13]。在工业中常用的贵金属催化剂有Pt、Pd等。Pt和Pd对不同反应物呈现的活性还有差异,对CO,CH4及烯烃的氧化,Pd优于Pt;对芳烃氧化,两者相当;对C3以上直链烷烃氧化则Pt优于Pd[14]。贵金属催化剂对VOC催化氧化的活性顺序为:乙醇>乙醛>芳香族>酮>醋酸盐>卤代烃>烷烃[9]。  表1催化氧化VO

5、C的贵金属催化剂  催化剂  VOC  反应温度/℃  空速/h-1  转化率/%  0.3%Pt/γ-Al2O3[15]  苯  >220  30000  100  0.3%Pt/TiO2(W6+)[15]  苯  >200  30000  100  Pd/La-Al2O3[16]  己烷  400  -  >97  Pd/γ-Al2O3[6]  丁烷  <250  30000  100  Pt/SZ[17]  戊烷  <240  5000  90  Pd/SY-A[16]  己烷  400  -  99  0.54%Pd/HY[18]  苯  45

6、0  -  90  0.51%PdY[18]  苯  260  -  97贵金属催化剂氧化VOC的影响因素有以下几个方面:1)活性组分分散度的影响[3]。Pd、Pt催化剂的分散度对VOC氧化反应的影响很大,Pd和Pt/γ-Al2O3催化剂在高温(550~800℃)下煅烧形成高的分散度,分散度(010nm)的Pt/γ-Al2O3催化剂的活性是其低分散度的40倍;2)从催化过程看[19]。低温燃

7、烧时,VOC分子低温氧化与催化剂吸附同时发生,并有明显的转化率。氧化反应低温进行时,部分产物生成后立即被催化剂吸附。但由于氧化反应是放热过程,催化剂局部温度升高,VOC与产物(CO2和H2O)发生脱附;3)从动力学角度看[3]。催化反应最简单的动力学速率方程为Vco2=KCVOCnCO2m。对大多数的反应,氧的浓度远远大于VOC的浓度(一般空气中VOC的浓度为357mg/m3),即CO2/CVOC≈840。反应过程中,氧气的分压保持恒定,待测速率取决于VOC的浓度。以Pd或Pt/γ-Al2O3为催化剂,以苯为探针分子,其反应活化能在96~108kJ/m

8、ol之间,反应级数在0~1之间。如表1所示,相同条件下,Pt/SZ的活性高于Pt/Al2O3,

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