非晶态玻璃习题.ppt

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1、第二、三章熔体和玻璃体习题课1、熔体的聚合物理论:形成的三阶段初期:主要是石英颗粒的分化;中期:缩聚反应并伴随聚合物的变形;后期:一定T、t达到聚合解聚平衡。熔体的性质:粘度和表面张力粘度理论2、玻璃的结构晶子假说无规则网络学说玻璃形成条件:玻璃的结构参数2/3规则3-5玻璃的组成是13wt%Na2O、13wt%CaO、74wt%SiO2,计算非桥氧分数。分析:要应用关系式,必须换算成mol%。解:玻璃组成Na2OCaOSiO2wt%131374mol0.210.231.23mol%12.613.873.6Z=4X=2R-Z

2、=2×2.36-4=0.72Y=Z-X=4-0.72=3.28非桥氧数%=3-6有两种不同配比的玻璃其组成如下:序号Na2O(wt%)Al2O3(wt%)SiO2(wt%)181280212880试用玻璃结构参数说明两种玻璃高温下粘度的大小?解:玻璃组成:序号Na2OAl2O3SiO2wt%mol%wt%mol%wt%mol%188.18127.488084.321212.184.878083.03对1#玻璃,Na2O/Al2O3=8.18/7.48>1Al3+被视为网络形成离子,Z=4Y=2Z-2R=2(4-2.007)=

3、3.986对2#玻璃,Na2O/Al2O3=12.1/4.87>1Al3+被视为网络形成离子,Z=4X=2R-Z=2×2.078-4=0.156Y=Z-X=4-0.156=3.844讨论:1#玻璃Y1=3.986,2#玻璃Y2=3.844即有:Y1>Y2所以在高温下1#玻璃粘度>2#玻璃粘度3-7SiO2熔体的粘度在1000℃时为1015dpa.s,在1400℃时为108dpa.s,玻璃粘滞的活化能是多少?上述数据为恒压下取得,若在恒容下获得,你认为活化能会改变吗?为什么?解:(a)对=0exp(E/kT)取对数得:L

4、n=Ln0+E/kT令A=Ln0B=E/k则Ln=A+B/T将、T值代入上式解之得:A=-32.88B=85828活化能E=Bk=85828×1.38×10-23=1.18×10-18(J/个)粘滞的活化能=1.18×10-18×6.02×1023=710.3kJ/mol(b)上述数据是在恒压下取得,在恒容下,预计活化能会有所不同。因为恒容时熔体所受压力应增加,这将使其粘度增大,从而改变了活化能值。3-9在SiO2中应加入多少Na2O,使玻璃的O/Si=2.5,此时析晶能力是增强还是削弱?解;假定引入的Na2O

5、的mol含量为x,则SiO2的mol含量为1-x此时析晶能力增强。3-10有一种平板玻璃组成为14Na2O-13CaO-73SiO2,其密度为2.5g/cm3,计算该玻璃的原子堆积系数(AFP)为多少?计算该玻璃的结构参数值?解:a、该玻璃的平均分子量在1nm3中原子数为在1nm3中原子所占体积Y=2Z-2R=2×4-2×2.37=3.263-11有一组二元硅酸盐熔体,其R值变化规律如下,写出熔体一系列性质的变化规律(用箭头表示)R=2;2.5;3;3.5;4(1)游离碱含量(2)O/Si(3)低聚合物数量(4)熔体粘度(5)

6、形成玻璃能力(6)析晶能力补充习题1、正硅酸铅玻璃密度为7.36g/cm3,求这个玻璃中氧的密度为多少?试把它与熔融石英(密度为2.2g/cm3)中的氧密度比较,试指出铅离子所在位置?解:正硅酸铅PbSiO3的分子量M=207.2+28+16×3=283.2在1cm3中PbSiO3的个数所以在正硅酸铅PbSiO3中氧的密度为同理结论:PbSiO3中氧的密度高于SiO2中氧的密度,则Pb为网络变性离子,在Si-O网络外。2、网络变性体(如Na2O)加到石英玻璃中,使O/Si比增加。实验观察到当O/Si=2.5~3时,即达到形成玻

7、璃的极限。根据结构解释,为什么2

8、而成核,即低温有利于成核;高温熔体粘度小,质点移动速率大,晶核易相遇形成大的晶核而长大,即高温有利于生长。4、已知瓷釉与玻璃具有类似的结构,试用无规则网络学说说明瓷釉结构中各离子所处的位置。5、在硅酸盐玻璃和硼酸盐玻璃中,随着R2O的引入(<25mol%),玻璃熔体的粘度怎样

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