第八章 卤代烃.ppt

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1、1、重点掌握SN1、SN2反应的定义、历程和影响因素及相关概念；2、掌握卤代烃的命名和性质；第八章卤代烃教学重点：SN1、SN2反应的定义、历程和影响因素。叔丁基氯8.1卤代烃的分类、命名和同分异构8.1.1卤代烃的分类卤原子的种类：F,Cl,Br,I；2.卤原子的数目：一卤代烃和多卤代烃；3.基团的种类：饱和、不饱和、芳香族和脂肪族卤代烃；4.与卤素相连的碳原子的种类：一级、二级、三级；8.1.2卤代烃的命名一、习惯命名法:异丙基氯环己基氯苄氯卤仿氯仿碘仿四氯化碳2-甲基-3-氯丁烷多卤代烃的俗名二

2、、系统命名法1.卤素作为取代基，烷烃作为母体，一般选择含有卤素的最长链作为主链，与烷烃相似，编号从靠近取代基一端开始编号；CHX3CHCl3CHI3CCl44-甲基-2-溴己烷顺-1-甲基-2-氯环己烷2.含有双键或其他不饱和键；3-氯丙烯3-甲基-4-氯-1-丁烯2-氯-4-硝基甲苯1-氯-2-苯基丙烷规则:应选择含有不饱和键的最长链作为主链，且编号使不饱和键的位次最小。3.卤代芳烃则以芳烃作为母体，侧链则以烷烃作为母体；8.2卤代烃的性质8.2.1物理性质沸点比相应的烷烃要高，随分子量增加而逐渐增

3、加；2.一般情况下一氟代烃和一氯代烃的密度小于1；溴代烃和碘代烃和多卤代烃均大于1。一、亲核取代反应反应中接受氢氧根进攻的物质（碘甲烷）称为底物；进攻底物中电子云密度较低的地方的物质称作亲核试剂（Nu）；亲核试剂：一般为负电荷和具有孤对电子的电子云密度较高的物质例如NH3，OH-，RO-，CN-被亲核试剂取代，然后变成负离子而离去的物质称作离去基团（L）；由亲核试剂进攻底物所引起的取代反应（SN）称为亲核取代反应。8.2.2化学性质1)卤代烃和氢氧化钠水溶液的反应：卤代烃的碱性水解亲核取代反应的举例：

4、2)卤代烃和氰化钠水溶液的反应3)卤代烃和醇钠的反应：威廉成醚法4)卤代烃和硝酸银的作用二、卤代烃的消除反应定义:从有机物分子中消去一个简单的小分子（H2O、HX、NH3），生成不饱和化合物的反应称作消除反应（E）。2.活性:3ºRX>2ºRX>1ºRX3.规则：札依采夫规则，卤代烃消除反应的产物主要为双键上取代基较多的烯烃。4、消除反应机理进攻α碳进攻β氢(a)E2反应（BimolecularElimination)Reactionrate：υ∝[烯烃][Nu:]反式消除亲核试剂进攻与离去基团离去同

5、时进行单一过渡态(b)E1反应（UnimolecularElimination)1.和金属镁的反应b.反应溶剂：无水乙醚，无水的四氢呋喃应用举例：合成有机氘化物三、卤代烃和金属的反应格式试剂：常温下卤代烃和金属镁反应生成的有机金属镁化物例如从苯合成1-氘代苯例如从丙烯合成1-氘丙烷1）和金属钠反应：武慈合成法，合成结构完全对称的烷烃。例如从丙烯合成己烷2、卤代烃和碱金属的反应c.应用:二烷基铜锂法，制备高级对称或不对称的烷烃d.法则：从支链处断开，具有支链的合成二烷基铜锂2）和金属锂的反应：a.活性：

6、RLi>RMgXb.制备二烷基铜锂制备有机锂化物，用途和格式试剂相同二、SN2反应动力学证明三、SN2反应的立体化学8.3亲核取代反应历程8.3.1双分子的亲核取代反应历程一、定义：简单的伯、仲卤代烃和亲核试剂的亲核取代反应一般为双分子的亲核取代历程。=k[CH3Br][OH-]四、SN2反应的过渡态----实验证明：（S）-（+）-2-溴辛烷（R）-（-）-2-辛醇结论：SN2反应的立体化学为亲核试剂从离去基团的背面进攻，造成产物的构型反转。1.底物的位阻效应RkCH3-221000CH3

7、CH2-1350(CH3)2CH-1(CH3)3C-0结论：在SN2反应中，试剂的亲核性越强，反应速度也越快。五、影响SN2的因素结论：或的取代基越多，SN2反应的速度越慢。卤代烃的活性顺序为：CH3X>1RX>2RX>3RX2.试剂的亲核性的影响b.非质子性溶剂：苯、甲苯、乙醚、THF(四氢呋喃)、DME(二甲醚)、DMSO、DMF(二甲基甲酰胺)。3.离去基团的性质结论：离去基团的碱性越弱，离去能力也越强，反应也越容易。4.溶剂的影响1）溶剂的分类a.质子性溶剂：水、醇、胺、酸b.在非质

8、子性溶剂中：F->Cl->Br->I-2）规律：a.在质子性溶剂中：F-1RX>2RX>3RX三级卤代烃和亲核试剂一般发生单分子的亲核取代反应SN1一.动力学证明二.SN1反应历程8.3.2单分子的亲核取代反应历程三、碳正离子四.SN1的立体化学结论：理论上SN1的立体化学应该生成外消旋体，但实际上由于碳正离子的结构很难形成绝对的平面结构，所以产物部分外消旋化和部分