PTT纤维的性能和应用探讨.doc

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1、PTT纤维的性能和应用探讨热塑性聚酯可分为两大类,即由芳香族二竣酸与脂肪族二醇合成的聚合物,以及由芳香族二竣酸与芳香族二苯基化合物合成的聚合物。前一类中,除了人们熟悉的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)外,还有新开发的聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚对苯二甲酸亚环己烯基二甲酯(PCT)和PCT与PET的共聚物(PENP)o其中PTT具有优良的性能,弹性、尺寸稳定性和染色性均优于PET和PBT。PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)是由对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸和1,3—丙二醇聚合而得的聚酯。其分子式为:00III-[O~C—pTT与PET和PBT化学结构中

2、偶数个亚甲基单元相比,PTT存在着3个亚甲基。正是由于PTT奇数个亚甲基单元的“奇碳效应”,使苯环不能与3个亚甲基处于同一平面,邻近2个拨基的斥力不能呈180°平面排列,只能以空间120°错开排列,由此使PTT大分子链形成螺旋状排列,最终影响PTT的物理性能。PTT是继20世纪50年代聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和70年代聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)之后新研发的一种极具发展前途的新型聚酯高分子材料,1998年被美国评为六大石化新产品之一。三种聚酯的结构图:(一)PPT的制备:PTT的合成机理与PET和PBT工艺相似,是由对苯二甲酸二甲酯(DMT咸精对苯二甲酸(PTA)和1,3

3、-PD0聚合而得的聚酯树脂。类似于PET,其合成工艺大致可分为直接酯化代法和酯交换法两种⑶。1'2、直接酯化法(PTA法):直接酯化法的原料是PTA和1,3-PDOo该工艺是由Zimmer公司与Degussa公司研究开发的,国内一般将聚合分为3个阶段,包括PTA与1,3-PD0酯化、预缩聚及终聚3个主阶段组成。通过搅拌来区分不同反应阶段的聚合结束时间,基本上是仿照PET的聚合;而Zimmer公司采用5段连续熔融过程(240°C〜270°C)制取。PTA和2,MPDO在前2段被酯化,过剩的PTA从第2段除去;第3和第4段为预缩聚反应器;第5段为缩聚反应器。前3个反应器为搅拌釜式反应

4、器,第4和第5段采用Zimmer公司开发的盘环式反应器。为了与大生产相结合,且PTA路线比DMT路线的生产成本低,不需要回收甲醇,流程简单,节约成本,所以直接酯化路线是0前研究的重点酯交换法(DMT法):苯二甲酸二甲酯(DMT)与1,SPDO进行酯交换,酯交换法在温度140°C〜220°C,采用Ti系催化剂,先脱除甲醇,缩聚升温至270°C并减压到5kPa进行缩聚,继而缩聚制得PTT,见以下反应式。CX,00C—-COOCH/HO(QQ,0HHO(Op,00C--COOCH,*CH,OH直接酯化法基本上是成熟的工艺,工艺合理,流程短,投资少,生产效率高,生产过程申无需回收甲醇,可

5、简化回收过程与设备,并能减少环境污染,生产安全,原料及能量消耗低,因而生产成木低。所以PTA法优于DMT法。3.PTT的生产现状:由于PTT具有优异性能及良好应用前景,近儿年国内外有关产业部门对其十分关注,发展势头迅猛。德国吉玛(Zimmer)公司在加拿大蒙特利尔建造第一套工业化PTT装置,为PTTPolycanada公司(壳牌化学加拿大公司与SGF公司的合资企业)所有,2003年开工后,将生产9.5万吨/年PTT。该装置采用吉玛和売牌公司开发的工艺,由5段连续熔融过程(240-270°C)组成。PTA与1,3-PDO在前二段内被酯化,过剩的1,3-PDO从第二段除去。第3和第4

6、段为预缩聚反应器,第5段为缩聚反应器。前3个反应器为搅拌釜式反应器,第4和第5段采用吉玛公司开发的盘环式反应器。売牌公司1998年以来在帕拉圣特角建有1.8万吨/年PTT牛产装置。新建的9.5刀吨/年装置将生产特性粘度〉0.9dl/g的PTT,预计其生产费用可与聚酰胺相竞争。预计在今后10年内,杜邦和壳牌化学公司PTT销售量将达到45万吨/年。杜邦公司在美国金斯顿拥有1・2万吨/年SoronaPTT纤维生产装置,另外,5.9万吨/年闲置的PET聚酯装置也可改产PTT。最近,杜邦公司又使其美国金斯顿SoronaPTT装置扩能3.5万吨/年。韩国Huvis公司将位于全州的一套PET聚

7、酯生产线,采用杜邦技术改为生产1万吨/年PTT。旭化成和帝人公司将合并其各自的PTT纤维业务,成立50/50的合资企业Solotex公司,新公司销售额将达10亿日元/年(800万美元/年),2006年可望提高到100亿日元/年。杜邦和壳牌公司也看好PTT在工程聚合物和薄膜领域的应用前景,预计PTT纤维占70%,PTT树脂和薄膜占30%。日本东丽工业公司与杜邦公司于2001年签约,由东丽使用杜邦的Sorona3GTPTT聚合物生产技术生产和销售PTT,于2002年10月在日木三岛建

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