α-蒎烯生物环氧化反应的影响因素探讨To explore the influence factors of alpha pinene epoxidation of biological.pdf

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1、巧古单化化文ａ－薇帰生物环氧化反应的影响因素探讨．．．Ｉ＇扣成六．Ｖ产：：＾＇■＇■■＇■－＇－：’．■心皆，；；＇？？＾＾：．，，：ｖ？？■？：熊阳議議議ｉｌｉ講ｉ．＇ＪｉＷ—ｉｌｉｌＭｉ—ｉｍＭｉ；＇殘廣乂學ｍ等ｉ二〇－五年六月ｍｉｌｍＫＢＩｍＭａｍｍ分类号０５０３密级公开ＵＤＣ硕±学位论文－ＣＸ雜嫌生物环氧化反应的影响因素探讨熊阳学科专业生物化工指导

2、教师刘幽燕教授论文答辩日期２０１５．０５．２７学位授予日期２０１５年６月３０号答辩委员会主席童张法教授广西大学学位论文原创性和使用授权声明本人声明所呈交的论文，是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除已特别加Ｗ标注和致谢的地方外，论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的研究成果，也不包含本人或他人为获得广西大学或其它单位的学位而使用过的材料一。与我同工作的同事对本论文的研究工作所做的贡献均己在论文中作了明确说明。本人在导师指导下所完成的学

3、位论文及相关的职务作品，知识产权归属广西大学。本人授权广西大学拥有学位论文的部分使用权，即：学校有权保存并巧国家有关部口或机构送交学位论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可Ｗ将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可Ｗ采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。本学位论文属于；□保密，在年解密后适用授权。囚不保密。＂＂（请在上相应方框内打Ｖ）策閉［少论文作者签名：曰期：廟冰序：＾＾指导教师签名：日撕作者联系电话：电子邮箱

4、；ａ－薇婦生物环氧化反应的影响因素探讨摘要一ａ－薇帰环氧化物本身具有清凉气息、可作为髙级香料，也是种重要精一细化工中间体，可进步合成多种髙附加值、具有生理活性的化学品。化学法实现环氧化虽反应迅速，但副反应多，设备腐蚀大，环境污染严重；而Ｗ酶为催化剂的生物法环氧化具有反应湿和、收率髙、绿色工芝等优势。本文通过比较不同体系中固定化脂肪酶催化ａ－滤婦环氧化反应过程，确定选择Ｗ酷为溶剂及过水解底物、过氧化腮（ＵＨＰ）为氧源的有机溶剂体系为最优选择，反应过程中均可保持上的

5、反应选择性。考察醋的种类、媪度、酶量等因素对反应的影响，从反应速率和酶批次稳定性综会考虑，°Ｃ－ｈ丙酸乙醋为最佳溶剂、３０下酶加载量为３０ｍｇ时ａ薇帰；３的环氧转化率８７％左６４７一右．６％。探讨可达到，经批次反应后仍可达到了丙酸乙醋为唯醜基供体时的反应机制，无外加水时，其过酸平衡浓度可达巧．２ｍｍｏｌ／Ｌ；认为酶利用丙酸产过酸的反应速率和过酸平衡浓度远远低于醋，平衡浓度一仅为７ｍｍｏｌ／Ｌ石醋的水解和过水解反应为对竞争性反应；丙酸，因此有机体系中更有利于环氧化反应

6、。在丙酸芭酷体系中考察各个因素对酶活的影响，发现脈素、溶剂等因素对酶毒害作用不大：对Ｈ２０２与过酸单因素对酶活影响结果如下：＆〇２浓？度在２２０５２５ｍｍｏｌ／Ｌ，剩余酶活９００ｍｉｎ９２％左右酸浓度为６０内均为；巧ｍｍｏｌ／Ｌ时，９００ｍｉｎ后剩余酶活为９３％。过酸与＆〇２协同毒害作用更为明显；保持过氧乙酸浓度为６０ｍｍｏｌ／Ｌ，当Ｈ０浓度为分别为２２０、３２０、５２５ｍｍｏｌ／Ｌ２２时，９００ｍｉｎ后剩余９０％、７０％、＂％酶活。酶催化艺酸己醋、丙酸艺醋、艺酸

7、戊醋、己酸乙醋过水解，反应几乎Ｉ均在６０ｍｉｎ后达到平衡，其过酸平衡浓度依次递减４３４ｍｍｏｌ／Ｌ、，分别为２３４ｍｍｏ－ｌ／Ｌ、ｌＯｌｍｍｏｌ／Ｌ和８２ｍｍｏｌ／Ｌ。而对于ａ狼帰Ｃｈｅｍｉｃａｌｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｐ反应，测定丙乙醋、石酸艺醋、乙酸了酷体系反应速率常数，Ｈ种体系－中速率常数都随温度升高而变大，如丙酸乙醋体系中当溫度从３０Ｃ升至’一湿度下６（ＴＣ时，反应速率常数由化１％增至化６６３。同（例如５０Ｃ）丙酸乙醋反应速率常数最大（０．３７８），乙酸乙酷

8、次之（０．２１３）；据此可知不同酷类对化学－生物法联合催化ａ－蘿婦环氧化两步反应都有影响。关键词－：丙酸这醋ａ派婦环氧化反应脂肪酶过水解？？．ｎＩｎｆｌｕｅｎｃ－ｍａｔｉ－ｉｎｆａｃｔｏｒｓｏｆｃｈｅｍｏｅｎｚｃｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆａｉｎｅｎｅｇｙｐｐＡＢＳＴＲＡＣＴａ－ｐｉｎｅｎｅｅｐｏｘｉｄｅｉｓＧｏｏｌａｎｄｒｅｆｒｅｓｈｉｎｇ犯ａｓｅｎｉｏｒｓｉｃｅｓａｎｄ化ｉｓａｈｉｈｐ，ｇｖａｅ－ａｄｄｅｄ