川黄柏化学成分及质量控制研究进展.doc

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1、中药黄柏化学成分及质量控制的研究进展周松5,刘永刚I,张国祥I,陈志良23(1.武警广东省总队医院药剂科,广州市510507;2•南方医科大学附属南方医院,广州市510515)摘要冃的:总结黃柏化学成分及质量控制的研究进展。方法:查阅并归纳国内、外文献,从化学成分和质量控制等方而对黄柏研究进展进行综述。结果:至今已从黄柏屮得到生物碱类化合物11个,柠檬狀素类化合物3个,辎醇类化合物4个,三砧类化合物1个,还有其他类化合物及微量元素;黄柏的质量控制已日益完善,但黄柏的质量控制标准存有争议。结论:黄柏化学成分品种繁多,但近5年对黃柏化学成分研究报道较少;而黄柏的质量

2、标准有待进一步完善。关键词黄柏;化学成分;质量控制黄柏CortexphellodendronChinese为芸香科植物黄皮树PhyllodendionChineseSchneid.Wt黄漿RawwwRupr.的T燥树皮,始载于《神农本草经》。前者习称“川黄柏”是著名的川产道地药材,后者习称“关黄柏”,其味苦、性寒,归肾、膀胱经,具有清热燥湿、泻火除蒸、解毒疗疮等功效。主产区在四川、湖北、贵州、云南、江西、浙江等省。本文对国内、外有关黄柏的化学成分及质量控制方面的研究进行了系统的综述,以期为更好地利用黄柏和制定更为完善的质量标准提供科学的依据。1化学成分"⑵现代科

3、学对黄柏进行了详细研究,冃前从黄柏屮提取分离出生物碱类、柠檬试素类、箔醇类、酯类、祜类、挥发性成分类及微量元素类等有效成分。特征化学成分为盐酸小槳碱,其含量高达3%以上⑶,这也是区别于关黄柏特生物碱类从黃柏中得到的生物碱类化合物11个,包括盐酸小漿碱、四氢小漿碱、药根碱、四氢药根碱、巴马丁⑷、N■甲基大麦芽碱、黄柏碱、木兰花碱、掌叶防已碱、蝙蝠葛碱、y■崖椒碱等[小。柠檬貳素类从黄柏中共分离鉴定的柠檬貳素类3个:包括黄柏内酯、黄柏酮和黄柏酮酸。1.3笛醇类从黄柏中共分离鉴定岀4个當醇类的化合物,分別是7■脱氢豆馅醇、P-豆密醇⑹、谷笛醇和菜油當醇。1.4酯类从黄

4、柏屮分离岀酯类化合物,分别是白鲜交酯、咖啡酸乙酯⑹、黄柏内酯⑺。1.5菇类从黄柏中分离出三菇化合物一个:25■甲氧基・23,24■二疑基大戟・7■烯・3酮。1.6黄酮类同从川黄柏叶中分离岀3个黄酮类化合物:黄酮金丝桃、黄柏兹徳、二氢黄柏兹徳。1.7挥发性成分类切从黄柏中萃取分离鉴定了28个挥发性成分,收得率为4.65%,包括8-甲基十一碳烯、2■十一烯醛、2■十二烯醛、2,4,6-三甲基辛烷、2,6,6■三甲基2环己烯・1,4•二酮>1,4-环己二酮,环1,2■乙二基缩酮、2■己内酯,5・(1,1-二甲基乙基)、1,2・二甲基亠癸醇、十二醇、9■含氧壬酸、反-2

5、-+-烯酸、2,4・二甲基・3・庚醇、2■癸烯2醇、3•甲基2烯丁酸十四酯、2•含氧十六烷酸甲酯、2■十五烷酮、癸酸丙烯酯、十五烷酸、10■甲基■十四烯・1■酯、棕禍酸、7■己基・2■己内酯、5■十二烷基・2(3H)■咲喃酮、顺・9■十六烯醛、油酸、硬脂酸、十八烯酸甲酯、6■十八碳烯酸和5■轻基■•内酯■十八烷酸。1.8微量元素类[⑼采用ICP-AES法测定黄柏出16种微量元素,包括益宏量元索钙、磷、镁、铁、镒、锌、铜、饥、珞、银以及有害元索铝、顿、铅。2质量控制研究至今,已有大量关于黄柏的化学成分、药理、质量标准等基础研究报道,但有关黄柏的质量控制标准一直存有

6、争议。冃前,对于屮药黄柏的质量控制,较为准确、实用的定性方法是薄层色谱法(TLC),而定性方法是高效液相色谱法(HPLC),现对黄柏的质量控制方法进行归纳总结,以供参考。2.1定性研究2.1.1薄层色谱法:李斌汕等采用甲醇加热回流提取法,以乙酸乙酯-丁酮-甲酸-水(10:6:1:1)为展开剂,展距为10cm,在365nm处下,对关黄柏与川黄柏进行了定性鉴别盐酸小槩碱和盐酸巴马汀,结果表明,关黄柏与对照品混合溶液有相丿应的斑点对应,川黄柏只与对照品混合溶液屮盐酸小漿碱斑点对应,经多次重复实验,结果一致,重现性好,方法可靠。祝晨麽问等以石油瞇(60〜90°C):乙酸

7、乙酯二1:1为展开剂,5%香草醛浓硫酸为显色剂,薄层色谱分离图谱中,经显色灯检,川黄柏与关黄柏均有可见一个蓝紫色斑点,但关黄柏供试品色谱中,清晰可见黄柏内醋及黄柏酮两个紫红色斑点,而川黄柏色谱中则未检出上述两个斑点,表明黄柏内醋及黄柏酮为关黃柏的特征成分,可作为关黄柏与川黄柏的特征鉴别。2.1.2指纹图谱技术2.1.2.1非水毛细管电泳二极管阵列检测法(NACE-DAD)指纹图谱:李俊松网等采用NACE-DAD指纹图谱分析方法,选择非水毛细管电泳分离模式,以40mmolL-1乙酸钠・40mmol-L'1乙酸纟安-无水甲醇缓冲液(pH5.8)为运彳亍缓冲液,分离电

8、压为25kV,以小樂碱为

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