己内酰胺生产工艺及技术特点.pdf

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1、化学工程师ChemicalEngineer2009年1月文章编号：1002—1124(2009)Ol一0038—05综述己内酰胺生产工艺及技术特点孙洁华，毛伟(中国石化股份有限公司巴陵分公司己内酰胺事业部。湖南岳阳414007)摘要：介绍了己内酰胺主要工业化生产工艺，分析比较了其各自生产工艺、物耗能耗、环保、投资、市场应用等特点，对国内的己内酰胺行业前景进行了展望。关键词：己内酰胺；工艺现状；前景展望中图分类号：TQ225．26文献标识码：BTechnologyandtechnicalcharacteristicsofcaprolactamproducingSUNJie—hua．MAOWei(

2、CaprolactamDepartment，BalingCo．，Branch，PetroChina，Yueyang414007，China)Abstract：Industrializationofcaprolactamproducingwereintroduced．Thetechnology，consumablematerial，environmentalprotection，investment，marketizationofdifferentmethodswerecompared．Theprospectofcapro-lactaminhomewasanalyzed．Keywords：cap

3、rolactam；technicalsituation；prospect·￡一己内酰胺(简称己内酰胺，CPL)是一种重为占主导地位的生产工艺，苯加氢制得环己烷，环要的有机化工原料，主要用作生产聚酰胺6工程塑己烷氧化制得环己酮。氨与空气催化氧化制NO：，料和聚酰胺6纤维的原料。聚酰胺6工程塑料主用(NH4)3PN4吸收NO2得NH4NO2，用NH4NO2吸要用作汽车、船舶、电子电器、工业机械和日用消费收NH及SO生产羟胺二磺酸盐，水解得硫酸羟品的构件和组件等，聚酰胺6纤维可制成纺织品、胺。环己酮和硫酸羟胺反应生成环己酮肟，环己酮工业丝和地毯用丝等，此外，己内酰胺还可用于生肟在发烟HSO催化作用下

4、经贝克曼Beckmann重产抗血小板药物6一氨基己酸，生产月桂氮卓酮等，排得己内酰胺，再用NH·HO中和多余的发烟用途十分广泛。H2SO4而生成(NH4)2SO4。日本宇部兴产公司是采用HSO工艺技术¨的己内酰胺的生产工艺现状最大己内酰胺生产商，现生产能力为365kt·a～，占世界己内酰胺总生产能力的6．84％，生产装置分经过多年的发展，己内酰胺的生产有多种技术布在日本、西班牙和泰国。该工艺技术成熟，投资和原料路线，按技术方法分主要有环己酮一羟胺小，操作简单，催化剂价廉易得，安全性好。但主要法、甲苯法、环己烷光亚硝化法等，按原料路线方法缺点是：(1)原料液NH，·H0和H：SO消耗量分主要有苯

5、法和甲苯法两种。大，在羟胺制备、环己酮肟化反应和贝克曼重排反1．1HSo工艺(苯法)应过程中均副产大量经济价值较低的(NH)SO，1943年，德国I．G．Fanben公司(BASF公司的每生产1t己内酰胺大约会副产4．5t(NH)：SO，副前身)最早实现了以苯酚为原料的己内酰胺工业化产(NH)：so最多；(2)能耗(水、电、蒸汽)高，环生产，该工艺称为拉西法(Raschig)，又名环己酮一境污染大，设备腐蚀严重，三废排放量大。特别是羟胺(HSO)工艺。生产工艺流程为：苯酚加氢制得(NH)SO副产高限制了HSO工艺的发展。环己醇，环己醇脱氢制得环己酮。由于石油化工工1．2SNIA工艺(甲苯法)业

6、的发展，提供了大量价廉的苯，采用苯为原料成意大利SNIA公司开发的SNIA工艺是唯一以甲苯为主要原料的己内酰胺生产工艺。该工艺又称为甲苯法，是将甲苯氧化制得苯甲酸，加氢制得收稿日期：2008—10—30苯甲酸，接着与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺硫酸作者简介：孙洁华(1970一)，女，工程师，2002年毕业于湖南师范大学化学工程专业，现从事己内酰胺技术工作。盐，己内酰胺硫酸盐再经水解得到己内酰胺。工艺2009年第1期孙洁华等：己内酰胺生产工艺及技术特点路线见图1。(NH)SO溶液中的环己酮用蒸汽气提回收后返回反应系统。反应生成的环己酮肟经过饱和浓度III空气丫亚硝酰硫酸的硫铵母液干燥脱水。环己酮肟

7、在发烟HSO催嘲i[壁圃化作用下经两级串联贝克曼重排器制得己内酰胺，用气氨在真空条件下进行中和反应，并利用反应热蒸发部分水分，同时(NH)SO结晶从母液中分离l垦l—隧圃圃出来。己内酰胺精制过程有萃取、蒸馏，流程较短。该工艺可以避免羟胺制备过程中生成(NH)SO，图1SNIA工艺因而该工艺技术被迅速推广，BASF公司也成为目Fig．1SNIAtechnic前世界上最大的己内酰胺生产商，现生产能力为