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1、醋酸乙烯技术现状分析醋酸乙烯（CH3COOH-CH2）又名乙烯基醋酸，英文名称的简称为VAc,是无色町燃性液体，有强烈气味，其蒸气对眼有刺激性，密度0.9312g/cm3,熔点・100.2°C,沸点72〜73°C,不溶于水，溶于大多数有机溶剂；能与其他单体聚合，是世界上产量较人的有机化工原料2—，广泛用于生产聚醋酸乙烯（PVAc）、聚乙烯醇、涂料、浆料、粘合剂、维纶、薄膜、乙烯基共聚树脂、缩醛树脂等一系列化丁和化纤产品,广泛用于各行各业。1醋酸乙烯的工业生产技术VAc工业生产技术主要有乙烯法、乙块法两种，其屮乙烯法由于工艺性、经济性好而書主导地位，占总生产能力的72%以上。乙烘法在经济上不
2、如乙烯法，但在电石和天然气资源比较丰富的地区，乙烘法仍具有相当的竞争力。1.1乙烘法乙烘法是乙烘与醋酸蒸气通过以活性炭为载体的醋酸锌催化剂，在常压、170〜230°C条件下在流化床反应器中进行反应。反应产物混合气经冷凝分离、精制，得VAco乙烘法主要分为WackerT.艺和BordenT艺，它们的主要区别如下：Wacker工艺是典型的以电石乙烘为原料的VAc生产工艺。该T艺以脱硫和脱磷化氢的电石乙烘和乙酸为原料，催化剂采用酷酸锌一活性炭体系，并以次碳酸钮为助催化剂，反应温度为170〜200°C,压力为常压。Borden工艺以天然气乙烘为原料合成VAc,以乙酸为吸收剂回收反应产物，代替了产物
3、的低温冷却分离方法，提高了乙规净化和回收效率。两者相比，BordenT•艺投资人，技术难度人；WackerT•艺技术简单，在相同规模下投资比BordenX艺要少得多。但WackerT艺能耗较高、污染较人，因而生产成本较高。在天然气资源丰富的国家和地区，BordenT.艺有一定的优势；在电石、水电资源比较丰富的地区，WackerT.艺则有相当人的竞争力。1.2乙烯法乙烯法是乙烯、氧气和醋酸蒸气在贵金属Pd-Au（或Pt）催化剂及醋酸钾助催化剂作用下，在100-200°C,0.6-0.8MPa条件下，在固定床反应器屮反应，反应产物经分离、精帼获得VAc。传统的乙烯法主要有Bayer工艺和USI
4、工艺。Bayer工艺和USI工艺都是气相法固定床丁艺，两种丁艺十分相似，曾有过专利争执，后经国际法庭裁决，各自拥有专利权。Bayer「•艺与USI「•艺法的不同Z处在于：Bayer「•艺所用的催化剂以Pd,Pt为主，以Si。?为载体，反应温度为140〜180°C,压力为0.6〜1.1MPa,操作条件略为苛刻，但乙烯、乙酸的单程转化率较高，催化剂活性和选择性较高，使用寿命超过2年。USI工艺所用的催化剂以Pd,Au为主，以^-A12O3为载体，反应温度为125〜145°C,压力为0.15〜0.25MPa,T•艺条件比较缓和，催化剂寿命为2〜3年。综合比较，BayerI艺的优势多于USI工艺，
5、因此，冃前世界各国以乙烯法生产VAc的装置多采用Bayer工艺。Leap技术作为一种新兴的乙烯气相法工艺，无论是工艺原理，还是操作过程，都与传统的乙烯气相法的醋酸乙烯丁业化生产技术(Beyer技术与USI技术)非常相似。但是，BP公司开发的Leap技术，采用流化床反应器，改善了反应过程的传热，从而提高了酷酸乙烯的产率，单台反应器生产能力与传统的乙烯气相法相比提高了一倍。催化剂寿命也延长一倍以上。此外，由于采用流化床反应器，可以减少或除去反应器所需的人量冷却管/盘管，也便于采用较小的反应器，还可以除去尚定床丁艺所需的液体蒸僻塔及气体预热交换器等，使装置投资减少30%。因此Leap技术是冃前世
6、界上最先进的乙烯器相法的酹酸乙烯工业化生产技术。1.3Halcon法20世纪80年代，美国的Halcon公司开发了以煤为原料制取VAc工艺，工艺过程人致如下：首先以煤为原料制合成气，合成气锁基合成甲醇，屮醇与合成气拨基合成醋酸，醋酸•与甲醇酯化得到酹酸甲酯。酯酸甲酯通过炭基化反应牛成亚乙基二乙酸酯(EDA),再经热裂解生成VAc和醋酸。该法不用乙烯和酷酸作原料，实现了以煤为单一•原料生产VAC。醋酸甲酯氢甲酰化反应最为关键，所使用的均相催化剂系统由RhC13・0■皮考嚇・CH3I构成。反应温度180°C,压力5.1Mpa,酪酸甲酯单程转化率44%,亚乙基二醋酸酯选择性昴.5%。亚乙基二醋酸
7、酯分解生成醋酸乙烯的反应在液相屮进行，采用苯磺酸作催化剂，乙基二醋酸酯转化率70%,酷酸乙烯选择性87%。Halcon法生产成本较高，故至今尚未实现T业化生产。但是为今后C1化学、醋酸、VAc及下游产品构成一体化的联合装置发展提供了很好的参考。1.4乙烘法与乙烯法工艺比较减温熔融图1乙烘法与乙烯法丁•艺比较流程图乙烯法流程较短，乙烘法特别是电石乙块法流程较长，工艺过程较为复杂。在这种生产方法中，天然气乙烘法装置投资最人，
