氧化铝生产课件.ppt

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1、有色金属冶金学Non-ferrousMetallurgyAluminiumElectrolysis铝电解(一)1、概述—Introduction现代铝的生产有三个主要环节:(1)从铝土矿提取氧化铝(2)金属铝的生产(3)铝加工辅助环节:(1)炭素电极制造(2)氟盐生产铝电解基本过程:现代铝工业生产,主要采用冰晶石-氧化铝熔盐电解法,其中氧化铝是炼铝的原料,冰晶石是熔剂。直流电通入电解槽,在阴极和阳极上发生电化学反应。电解产物,阴极上是液体铝,阳极上是气体CO2(75-80%)和CO(20-25%)。在工业电解槽内,电解质通常由质量分数为95%的冰晶石和5%的氧化铝组成,电解温度为

2、950-970℃。电解液的密度约为2.1g/cm3,铝液密度为2.3g/cm3,两者因密度差而上下分层。铝液用真空抬包抽出后,经过净化和过滤,浇铸成商品铝锭,纯度达99.5-99.8%。阳极气体中还含有少量有害的氟化物、沥青烟气和二氧化硫。经过净化后,废气排入大气,收回的氟化物返回电解槽内继续使用。2、ConductivityofElectrolyte熔融电解质的导电Electrodes:cathodeandanodeareconnectedtotheminus(-)andplus(+)ofDCsupplier.电极:分为阴极(C)和阳极(A)两种,它们分别与直流电源的负极(-)

3、和正极(+)连接。Electrolysissystem:electrodes,electrolyteandthecell.电解体系的构成:电极、电解质、盛置电解质的电解槽。Electrochemicalreactionsoccuratthesurfaceoftheelectrodes.电极表面是电化学反应发生的场所.Electrodescanbemadeofinertandreactivematerials,whichareelectronicallyconductive.电极可由惰性材料或活性材料构成,属于第一类导体(电子导电)。Electrolyte:moltensaltso

4、ffluorides电解质:熔融电解质直接同电极接触,构成双电层。熔融电解质属于第二类导体(离子导电).由离子构成,除双电层区域外,整体呈电中性3、PrincipleofAluminiumElectrolysis铝电解原理在铝电解中,电解质温度达950-970℃。含氧阴离子在阳极上失去电子,生成气体.视电极材料而异:1)如果阳极不参与电化学反应,则属于惰性阳极,生成O2;2)如果阳极参与电化学反应,则属于活性阳极,例如炭阳极,生成气体CO2。铝离子在阴极上获得电子之后生成铝。冰晶石是一种天然的矿物,由于储量少,现代铝工业只能用人工合成冰晶石。高温的冰晶石熔液具有很大的腐蚀性,盛置

5、电解质的槽用内部铺砌炭素材料的钢壳构成。3.1ElectrolyteSystem电解质体系工业铝电解质中冰晶石和氟化铝是熔剂,氧化铝是炼铝原料,另外还添加氟化钙、氟化镁和氟化锂。冰晶石是由NaF和AlF3合成的,NaF-AlF3二元系、Na3AlF6-Al2O3二元系和Na3AlF6-AlF3-Al2O3三元系是铝电解质的基本体系。化合物:冰晶石(Na3AlF6)、亚冰晶石(Na5Al3F14),还可能有单冰晶石(NaAlF4)冰晶石熔点1009℃,相图显峰陡度不太尖锐,熔化时发生一定程度的热分解。据计算,约30%。固态冰晶石有三种变体:其相变温度分别为565℃和880℃即单斜晶

6、系立方晶系六方晶系NaF-AlF3系依冰晶石线为基准,划分两个分系:(1)NaF-AlF3分系。简单共晶系,共晶点在23%AlF3+77%NaF处,888℃。(2)Na3AlF6-AlF3分系。包晶反应,包晶点737℃Na3AlF6+L→Na5Al3F14亚冰晶石对该系意见不一致:※是在狭小的温度范围内存在单冰晶石(680-710℃);※另一种是根本不存在单冰晶石。Na3AlF6-Al2O3二元系简单共晶系;共晶点在摩尔分数为10~11.5%或质量分数18.6~21.1%处;962-960℃。3.2ElectrolyteinIndustrialCells工业铝电解质冰晶石Na

7、3AlF6可写作3NaF·AlF3,为中性。在现代铝工业上,普遍采用酸性电解质-含过量氟化铝。游离AlF3含量越高,电解质酸度越大酸性电解质的优点:熔点较低,可降低电解温度;铝在其中的溶解度较小,有利于提高电流效率(但会降低氧化铝溶解度);电解质结壳酥松好打。电解质酸度有三种表示方式:(1)K1,即NaF/AlF3摩尔比(量比);(中国采用,称分子比)(2)K2,即NaF/AlF3质量比(北美洲采用);(3)f,即过量AlF3%(西欧采用)对添加剂的要求:不被电解成它的组成元素而

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