催化裂化汽油烷基化脱硫技术研究与工业化进展.pdf

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1、第42卷第2期当『弋化工Vo1．42．NO．220l3年2月ContemporaryChemicalIndustryFebruary，2013催化裂化汽油烷基化脱硫技术研究与工业化进展赵岑，刘冬梅，魏民，鄢德怀，王海彦(1．辽宁石油化T大学，辽宁抚顺113001；2中国石油抚顺石化公司，辽宁抚顺l13000)摘要：为适应日趋严苛的环保压力及行业标准，烷基化脱硫技术应运而生。说明了噻吩烷基化脱硫机理。详细介绍了典型的烷基化脱硫工艺及适宜的酸性催化剂要求。综述了典型的烷基化硫转移催化剂及其催化性能。介绍了目前国内外将噻吩烷基化技术投入工业化生产的探索。关键词：

2、噻吩；烷基化；脱硫；FCC汽油中图分类号：TQ426．95文献标识码：A文章编号：1671—0460(2013)02—0218—04ResearchandIndustrializationProgressofFCCGasolineAlkylationDesulfurizationTechnologyZHA0Ce，z1LIUD0一1WEIMilYAND一“f2WANGHai—v以l，，，，(1．LiaoningShihuaUniversity，LiaoningFushun113001，China；2．PetroChinaFushunPetrochemical

3、Company，LiaoningFushun113000，China)Abstract：Inordertoadapttotheincreasinglysevereenvironmentalpressureandindustrystandard．alkylationdesulfurizationtechnologyarisesatthehistoricmoment．Inthispaper，themechanismofthiophenealkyrlationdesulfurizationwasintroducedaswellasthetypicalalkyla

4、tiondesulfurizationprocessandbasicrequirementsofappropriateacidiccatalysts．Thetypicalalkylatedsulfurtransfercatalystsandtheircatalyticpropertieswerereviewed．Theindustrializationstatusofthiophenealkylationtechnologyathomeandabroadwasdiscussed．Keywords：Thiophene；Alkylation；Desulfuri

5、zation；FCCgasoline目前国内外对汽油中硫含量的限制日益严格，+CH=C[ICIt,一传统的加氢脱硫技术虽然成熟，但在深度脱硫的同时⋯汽油辛烷值损失较大，因此开发新型有效的催化裂化汽油脱硫降烯烃技术刻不容缓。烷基化脱硫技术作为一种新型工艺，脱除FCC汽油中含量大、稳定性高的。，愿，噻吩类硫化物时，对油品性质影响较小。具有脱硫率图1噻吩烷基化反应Fig．1Alkylationreactionofthiopheneandpropene高，降烯烃同时辛烷值基本保持不变，设备投资少及操作费用低等优点，受到国内外广泛关注。1．2典型噻吩烷基化脱硫工艺2

6、000年BP公司公开了两种烷基化脱硫艺，1噻吩烷基化脱硫工艺如图2和图3。。1．1噻吩烷基化脱硫机理BP公司开创了噻吩烷基化脱硫(OATS)技术先河，为非加氢脱硫技术提供了新的发展方向。以噻吩与丙烯烷基化反应为例(如图1)说明噻吩烷基化过程。丙烯在酸催化剂上形成正碳离子，正碳离子可加成到噻吩s原子的q或B位形成烷基取代噻吩。烷基噻吩受催化剂作用可形成新的正碳离子继续进行加成反应，也可进一步与烯烃反应，生成更高沸点图2OATS工艺Fig．2TheOATSprocess的烷基噻吩。最终烷基噻吩由蒸馏进入高硫低烯烃含量的重馏分中，通过后续加氢处理脱除。如图2所示

7、，石脑油蒸馏分成沸点为60～177收稿日期：2012-12—15作者简介：赵岑(1988一)，女，辽宁抚顺人，在读硕士研究生，研究方向：清洁燃料生产。E-mail：zhaocen0623@163．tom通讯作者：王海彦(1962一)，男，教授，博士，研究方向：清洁燃料生产。E-mail：fswhy@126．com。第42卷第2期赵岑，等：催化裂化汽油烷基化脱硫技术研究与工业化进展219℃和177221oC的轻馏分和重馏分，对轻、重馏分孑L径过小时，不满足生成烷基噻吩所需的空间，反分别进行噻吩烷基化反应。采用以硅藻土为载体的应将受到限制。大分子烷基噻吩中间体

8、，在孔径较固体磷酸为催化剂，烷基化条件为204oC、5．04MPa