降低MTBE硫含量的措施.pdf

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1、第43卷第4期当代化工Vo1.43.NO.42014年4月ContemporaryChemicalIndustryApril,2014降低MTBE硫含量的措施黄益民(中石化上海高桥分公司,上海200137)摘要:降低MTBE硫含量的关键在于控制原料碳四总硫含量。通过分析原料碳四中硫化物形态及其分布,认为传统双脱工艺已无法满足现有产品质量要求,精制液化气中二硫化物含量太高,需要进行改造。在MTBE产品没有再脱硫工艺的情况下,气分装置必须投用轻重碳四分离塔才能保证MTBE产品硫含量达到国V汽油标准。轻重碳四分离塔可以通过“闪蒸”方式操作,大幅降低装置能耗。关键词:LPG;二硫化物;深脱

2、硫;硫分布;闪蒸中图分类号:TE624文献标识码:A文章编号:1671—0460(2014)04—0551—04MeasurementstoReduceSulfurContentinMTBEHUANGYi—min(SinopecShanghaiGaoqiaoPe~ochemicalCo.,Ltd.,Shanghai200137,China)Abstract:Tocontroltota1sulfurcontentinC4isakeytoreducesulfurcontentinMTBE.Throughanalyzingtheformsanddistributionofsulfurin

3、C4.it'spointedoutthattraditionaldesulfurizationprocessalreadycannotsatisfytheexistingqualityrequirements,disulfidecontentinrefinedLPGistoohigh.sotheprocessneedtobereformed.Withoutdesulfurizationprocess,thegasfractionationunitmustputC4fractionatingtowerinservicetoensureMTBEgasolinesulfurcontent

4、reachtheVstandard.TheC4fractionatingtowercantake”flash”operationtoreducetheunitenergyconsumption.Keywords:LPG;Disulphide;Deepdesulfurization;Sulfurdistribution;FlashMTBE主要用于高辛烷值清洁汽油调合⋯,。河北精致公司的深脱硫技术可以有效降低液原料是甲醇和碳四。一般工业甲醇硫含量较低,化气总硫含量。MTBE的硫含量主要来源于原料碳四,是来自催化1传统双脱工艺产物硫含量分析双脱后的液化气经气分装置分离后的碳四组分。传统的

5、液化气双脱技术采用胺洗脱除硫化氢,外加1.1催化液化气硫分布Merox抽提氧化法脱硫醇工艺,但该工艺不能有效催化液化气硫分布数据见表l一3。脱除循环碱液中的二硫化物,导致脱硫后的液化表1脱硫化氢前液化气中的硫分布气总硫仍然较高,而这部分硫由于其形态多数为二Table1ThesulfurdistributioninLPGbeforeremovinghydrogensulfidemg/m硫化物,沸点明显高于液化气,最终随着气分装置样品名称脱硫化氢前液化气的组分切割富集于碳四中。原炼油企业如果后续序号硫化物名称相应硫化物的硫含量设计有烷基化装置的,考虑到烷烯比控制,气分装置一般设有轻重碳

6、四分离塔,这样液化气中的二硫化物就被富集于重碳四。而MTBE原料来自于轻碳四,产品硫含量不会太高。但目前大多数炼化企业没有烷基化装置,因此气分装置生产出的混合碳四,经传统双脱工艺后直接作为MTBE原料,生产出的MTBE总硫含量低的约为100~200X10一,高的甚至超过1000X10~。随着汽油质量不断升级,国V要求汽油中的硫含量低于10X10,因此必须对传统脱硫工艺进行改造,去除循环碱液中的二硫化物收稿日期:2014-03—20作者简介:黄益民,男,工程师,2004年毕业于南京工业大学化工院,现就职于中石化上海高桥分公司炼油四部,气体加工联合装置装置长。E—ma1]:huangy

7、1m1n@s1n0gpc.com。552当代化工2014年4月二硫化物积聚的问题,主要是循环碱液再生产生的表2脱硫化氢后液化气中的硫分布Table2ThesulfurdistributioninLPGafterremoving二硫化物无法有效去除,根据相似相溶原理,最终hydrogensulfidemg/m逐步被液化气携带走。另外,根据河北精致公司的样品名称脱硫化氢后液化气研究,认为传统的碱液脱硫醇工艺,由于碱液中催序号硫化物名称相应硫化物的硫含量化剂(再生催化剂)携

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