大分子溶液与溶胶的区别大分子溶液.ppt

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1、第八章大分子溶液第一节大分子化合物的结构及平均摩尔质量一.简介1.大分子(macromolecule)化合物包括广泛的各种天然的和合成的、有机的和无机的物质,天然的大分子化合物与生物以及人的生命现象有密切的关系,2.在医药上应用。①人体中的重要物质----蛋白质、核酸、糖原等都是天然大分子化合物;②在人体中新陈代谢起重要作用的血液、体液等也都是大分子溶液,在生命活动中起重要作用;③血浆代用液、脏器制剂、疫苗、胶浆等制剂,胃蛋白酶、胰蛋白酶以及催产素等;④药物制剂中许多常用的增稠剂、增溶剂、乳化剂及胶囊剂等都是大分子溶液。00-8-11二.大分子物质的结构特性1.结构特征:①

2、大小:1~100nm;②无定形,在特定条件下可为晶体(共价键);③聚合物:单体:绝大多数的大分子化合物是由许多重复结构单元所组成。这种结构单元称为单体。均聚物(homopolymer):由相同的结构单元组成,化学式可写为Xn,n为聚合度;共聚物(copolymer):由两种不同结构单元结合而成,其化学式可写为XnYm④单分散体系。00-8-12二.大分子物质的结构特性2.大分子化合物的形状多种多样,从结构上看,主要分线型、支链型、体型三种类型。①线型结构:天然橡胶和纤维素,形成大分子溶液的主要是线型大分子。通常分子链呈卷曲状态。②支链型结构:支链淀粉大分子和糖原大分子;③体

3、型结构:球状的卵白分子和长棒状的肌朊分子。3.链段和链节:①链节:聚合物中每一单元为~。例:异戊二烯聚合物中异戊二烯为链节。②.链段:独立运动的小单元,链段是由一定数量相互影响的链节所组成的活动单元。链段越短,大分子物质柔性越强(链节=链段);链段=一个大分子时,则为刚性极限。00-8-13二.大分子物质的结构特性4.特性:柔性,具弹性,易变形;①大分子长链上链节的内旋转和链段的热运动,促使其具有明显的柔顺性(flexibility)。②易变形:熵增原理,ΔG大变小,从直到弯,到致密小球。③影响因素A.T升高,动能高,超过旋转势能(大小、极性、位置)B.溶剂的溶剂化能力的大

4、小将对大分子链的柔顺性产生影响。C.添加剂如增塑剂能够改善大分子链的柔顺性,是因为它能深入到大分子链或链段之间,增大了分子链、链段、或基团之间的距离,减弱了它们之间的作用力,从而使大分子链的柔顺性增加00-8-14大分子是由单体聚合而成,组成相同,其聚合度n是不一定相同的,所以分子量不同。1.方法:(求平均相对分子质量)①数均相对分子质量Mn(numberaveragemol.Weight)利用渗透压法或电子显微镜测得的平均相对分子质量属于数均相对分子质量。三.大分子化合物的相对分子质量00-8-15②质均相对分子质量Mm(质均摩尔质量Weighaveragemol.wei

5、ght)质均相对分子质量,它是按样品中各种分子所占质量进行统计平均的,用光散射法测得的平均相对分子质量为质均相对分子质量。③Z均相对分子质量MZ(Z均摩尔质量Z-averagemol.weight)用超离心沉降法测得的平均摩尔质量为Z均摩尔质量。④粘均相对分子质量Mηα为经验常数,一般在0.5~1.0之间。三.大分子化合物的相对分子质量00-8-16一.大分子溶液与溶胶的区别大分子溶液:摩尔质量M>1~104kgmol-1的大分子化合物,它们在适当的溶剂中,可自动地分散成溶液,称为大分子溶液.大分子化合物是以分子或离子状态均匀地分布在溶液中,在分散质与分散介质之间无相界面

6、存在.故高分子溶液是均匀分布的真溶液,即热力学平衡系统.这是大分子溶液与憎液溶胶的最本质的区别.由于大分子化合物分子的大小恰好是在胶体范围内,而且又具有胶体系统的某些特性,如扩散速度慢,不能通过半透膜,在超级离心机中可进行沉降分离.因此又将大分子溶液称为亲液溶胶.第二节大分子溶液的基本特征00-8-17一.大分子溶液与溶胶的区别大分子溶液与溶胶性质的对比性质溶胶大分子溶液粒子大小1100nm1100nm分散质存在形式若干分子形成的胶粒单个分子能否透过半透膜不能不能扩散速度慢慢系统性质多相、热力学不稳定系统均相、热力学稳定系统丁铎尔效应强微弱粘度大小小(与纯溶剂粘度相似)

7、大对电解质的敏感性敏感(加入少量电解质就会聚沉)不敏感(加入大量电解质会发生盐析)干燥或聚沉后能否复原不能能00-8-18二.大分子化合物的溶解规律:溶胀~溶解:1.溶胀:溶剂小分子钻到大分子化合物分子间的空隙中去,导致大分子化合物体积胀大。溶胀所形成的体系叫凝胶。①有限溶胀:若溶胀进行到一定程度就不再继续进行下去,则称之为有限溶胀;②无限溶胀:溶胀不断地进行下去直至大分子物质完全溶解成大分子溶液,这种溶胀称为无限溶胀;2.溶解:大分子进入溶剂(无限)。例煤油溶橡胶溶胀可以看成是溶解的第一阶段,溶解是溶胀的继续,达

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