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《应用高分子分子设计合成节能丁苯橡胶_链结构形成机理.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第1期弹性体199年第5卷5应用高分子分子设计合成节能丁苯橡胶.`1链结构形成机理张兴英赵素合金关泰,(北京化工大学高分子系100029)用阴离子法合成,,,SBR多官能团视为引发剂环已烷为溶剂极性添加剂为无规化剂和。、.一。结构调节剂对苯乙烯12结构单元在分子链上的分布情况进行了研究对丁苯共聚物的共聚组成、序列分布、微观结构的形成机理进行。了探讨认为在聚合体系中同时存在有丁二烯的、.二。丁二烯与。烯丙基活性种烯丙基活性种及苯乙烯活性种烯丙荃活性中心反应主要形成..。4一,二一冗,1结构同烯丙基
2、中心反应主要形成12结构对于烯丙基活性中心而言还存在苯乙烯与丁二烯的竞争反应。体系中各活性中心的相对浓度及各活性中心与不同单体的反应几率都受到体系中极性添加剂的种类和浓度的影响。:关健词高分子分子设计溶聚丁苯链结构机理,用阴离子聚合方法以多官能团铿为引,发剂极性添加剂为无规化剂和微观结构调,。节剂合成SBR产物为多臂星型SBR1j[研SBR链结,究构形成的机理从理论上提出了丁二烯各种微观结构,共聚组成和序列分布、,形成的诸因素及相互间的影响作用有利于在实际合成中对共聚物进行更有效地调节和控制。丁
3、二烯一苯乙烯共聚本身是一个十分复杂的共聚体系。结合丁二烯本身有顺一1.4结、一.、.一,构(e)反14结构(t)12结构(v)再加上,苯乙烯结构s()如写成二元结构组成则可有21864210、、、、、、、、、、、、、、sestsv55eeetevestetttvtsvevt、,vvvs等16种因此SBR链结构的研究十分复杂。关于链结构的形成机理,有关聚丁二烯,。的报道有不少但丁苯共聚体系却不太多本,40608010文是在已有理论基础上结合我们在实验中发现的一些现象规律对丁苯共聚链结构形成、lBy
4、的机理进行初步探讨。图不同配比THF合成SBR的st肠%与C%的关系又一[THF〕/〔Li]=11口一[THF]/[Li〕=34、将不同THF用量合成SBR的tS%THFLi~50;S/B=20/80O一〔」/〔」本文于1994年7月26日收到a,b,e;a`,b`,e’By%一tS肠一,本文为中国石油化工总公司发展部资助课题·12。1995年第5卷弹性体第1期y,EBK1JB、了,护.、了尹、%与单体转化率(C%)的关系绘于图可`、z2一玉八月、尹户OOLi..`乙任胜dg,、尹、`B+B~一
5、~~卜八“、Z曰B。④Li以:得出以下几条有意思的规律—KsBBO④iL+S----一卜润、产、八,产,S。①Li,THF用①从总的链结构组成看链量—Kss,,50④Li+S目-J卜户、护、娜月.户,50④Li增加尽管最终共聚物的tS%基本不变一—KsBy。50④iL+B--一卜户、曰产、产、J八州BO①LiB%却明显上升—一,:②随C%上升对应C%下共聚物中的其竞聚率为。rB一KBBsB;rs=KtS%上升即反应初期tS%低而反应末期/Ks/K邓。,,tS%高这种变化趋势随THF用量加大而变当
6、体系中THF用量少时KsB》KsBKB,,。得。>KsB反应以式(1)为主形成大量的B。当缓慢,,,THF用量加③随C%上升对应C%下共聚物中大后苯乙烯竞聚率上升按反、,y,y2)(3)的反应增多S。B%明显下降即反应初期B%高而反应末应式(体系中含量增。,y,。期B%低这种变化趋势与tS%正好相反多因此可以认为体系中活性中心是与丁二yB%随C%变化的幅度随THF用量加大而烯起加成反应还是与苯乙烯起加成反应是受,。。变小这与tS%随THF用量变化趋势相同体系中THF浓度控制的一对竞聚反应当,一T
7、HF浓度上升时,这些实验现象说明在丁二烯苯乙烯阴活性中心易与苯乙烯加,。,成;反之易与丁二烯加成离子共聚合时反应体系内存有不仅一种活,BOOiL的结性中心而且这些活性中心受THF用量的进一步研究活性中心,、—影响不尽相同。构金关泰李天虎在研究丁二烯阴离子聚合,、a。一e,一n6二按照MyLwis公式丁二烯苯乙烯机理时对Morot的一烯丙基聚合机理2一`〕::进行了修正〔共聚方程可写为ó、ùCCIlCCC一皿C一伍一一=以C一一一一份~C一C一C一口j舰kaFnT日F`C一。_C一、。一。一扩汰乙
8、气二{一::!Cwe一-c。。一C一C厂州一__一二JI扩汰}上二_曰CCI:。式中一C一C一C一CU为键合的有机锉链末端C了`CCU沐C7t一一为键合的有机锉链末端第1期弹性体1995年第5卷,:以此为依据我们认为在THF存在下丁苯共聚时的反应可写为、、.一一Cil、了úó匕J舟尹、C一C一C一C一C一C一。一C一C一C一C一G一Cil日CI—C一C一C一CU~尸eCUC一C一C一C一C一C一C一()一Cl夺Cn一_T别F[3Bk子气一C一C一C一C一C一C又U笋Cl()(12)(13)(10
