双向拉伸聚酯薄膜生产线技术——聚酯家族简介

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1、2010年第20卷第4期塑料包装45双向拉伸聚酯薄膜生产线技术——聚酯家族简介冯树铭(中国包装联合会塑料包装委员会专家组)(上接2010年第3期)DMT法是以对苯二甲酸二甲酯与乙二醇先进行酯交换反应,生成对苯二甲酸双羟乙酯第二章聚酯树脂家族成员简介(BHET),再经缩聚反应生成具有一定分子量的第一节PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂)PET树脂。1.1PET树脂合成工艺路线1.1.1酯交换法(DMT法)③H—H一-cHH+2CH3OHC。O0CHC100CHCHOH,H~OH。4-一0罾---CCcat.T⋯上述酯交换反应是在催

2、化剂醋酸盐存在和加由于甲醇的沸点为64.7~C,远低于EG的沸点热条件下进行的。乙二醇与对苯二甲酸二甲酯的197℃,而酯交换反应温度为190~210℃,因而体甲氧基一OCH3进行酯交换,由原来的对苯二甲系中甲醇会迅速挥发,从而使酯交换反应进行到酸二甲酯变成了对苯二甲酸二乙酯,被取代的甲底。氧基与乙二醇的氢原子结合生成甲醇。该酯交换1.1.2直接酯化法(PTA法)反应是可逆反应,生成的甲醇又可与BHET进行PTA法与DMT法相比,并无本质区别,不同酯交换反应,再生成DMT和EG,所以为使酯交点仅是使用的中间体为PTA,无酯交换反

3、应过程,换反应生成BHET,须向反应体系中加入过量的而是PTA与EG直接进行酯化反应后便生成EG,一般EG:DMT(克分子比)一2~2.5:1,同时BHET,然后进行缩聚反应生成PET。把生成的甲醇从体系中除去,就可抑制可逆反应。C00CHCH,0H.+2H,0C00CH,CHOHBHET塑料包装2010年第2O卷第4期从技术经济方面进行对比的话,PTA法比(6)PTA法投资较省,比DMT法可节省投DMT法有以下几个优点:资20左右。(1)PTA法的消耗定额比DMT法省,因为但是PTA法也有某些不足之处::DMT法有甲醛析出,

4、故用等量的PTA比用DMT①DMT在EG中溶解度比PTA大,物料分法能多生产PET15,中间体费用在PET生产散均匀,因缩聚反应是在均相系统中进行的,PET总费用占5O以上,故PET法的成本比DMT法切片质量均一。低7~10。②中间体制备方面PTA精制技术比DMT(2)所用乙二醇的配比,PTA法少于DMT精制技术复杂得多,同时系统中的物料具有严重法,因此,乙二醇的回收系统较小。PTA:EG一般腐蚀性,因此对设备与管路要求耐腐蚀。只需1.16—1.2,而DMT:EG则需1.36—1.4克③直接酯化反应中能进行的副反应与酯交换分子

5、。反应时间相同,但程度不同。在酯交换反应中,二(3)PTA法不需甲醇回收工序,因其直接酯缩乙二醇醚(又称二甘醇DEG)的含量不高,而在化的副产物是水,而DMT法的副产物是甲醇,需直接酯化中DEG的含量常大于1。要回收。1.1.3环氧乙烷法(环氧乙烷加成反应法)(4)PTA法生产控制较稳定,酯化反应速度环氧乙烷法与上述两种方法的区别是用环氧平缓;DMT法的酯交换反应较难掌握。乙烷代替乙二醇与对苯二甲酸直接加成反应为(5)PTA法生产系统中无甲醛产生,操作安BHET,再经缩聚反O∞应制\=得==P.EO∞T。其反应式如下:OOCC

6、全。(甲醛是剧毒化学品)CH0H加成反应+2CH2CH2cat季胺盐CH0HBHE。l’PTA与乙二醇直接加成反应的特点是;a)此反应产物为单一的BHET,流程短,成本低,不需反应是放热反应,反应热须快速排除.b)PTA不回收设备。溶于EO中,须在激烈搅拌下形成分散状态才有1.2PTA法合成PET树脂工艺简介(略)利于加成反应的进行;c)Eo/PTA配料比1:4—81.3PET树脂的基本性质(克分子比),配料比高,副产品少,PTA转化率1.3.1PET树脂的化学结构高;d)用EO代替EG,可省去EO水解工序,加成,UU、0Hc

7、H}0——二一5-o—cH:cH从其化学式可看出,在其大分子结构的两端是顺式构形:存在两个羟基(一oH),中间一个芳环/ONOCH一一~c/o\i@一(卜)N,它们通过酯键(一一OR)彼此誉辈刚性—o当其在O结晶时,则转变为反式构形:0所决定的C-C一八一。由于大分子键内的内旋转现象,一一~一、2010年第2O卷第4期塑料包装47顺式的能量较反式能量略高。聚酯具有结晶(1)特性黏度[]:它表征PET分子量的大倾向,这主要是由于其大分子结构中有着高度的小,膜级切片的特性黏度一般在0.64±0.015,当立构规律性,其最大结晶速率

8、温度17O一19o~C,一[]较低,即分子量较低时,熔体黏度则较低,可采般用半晶化时间来表示结晶速度,半晶化时间越用较低的挤出温度,有利于提高生产能力和降低短,结晶速度就愈快,当PET树脂结晶时就变得挤出机功率,同时拉膜时结晶速率较快。当要求不透明而呈乳白色,且成脆性。生产较

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