有机硅高沸物裂解歧化制备二甲基二氯硅烷的研究进展.pdf

《有机硅高沸物裂解歧化制备二甲基二氯硅烷的研究进展.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在应用文档-天天文库。

1、2003年11月工业催化Nov.2003第11卷第11期INDUSTRIALCATALYSISVol.11No.11!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!有机化工与催化有机硅高沸物裂解歧化制备二甲基二氯硅烷的研究进展赵建波，张宁（南昌大学应用化学研究所，江西南昌330047）摘要：在直接法合成甲基氯硅烷单体过程中，除目标产物二甲基二氯硅烷外，还产生了大量的高沸物。本文介绍了催化裂解歧化有机硅高沸物制备二甲基二氯硅烷的研究进展。关键词：有机硅高沸物；二甲基二氯硅烷；裂解

2、歧化中图分类号：TO264.1+1；TO426.94文献标识码：A文章编号：1008-1143（2003）11-0037-05Catalyticconversionofhigh-boilingcomponentsinsiliconetodimethyldichlorosilaneZ~AOjian-bo，Z~ANGNing（InstituteofAppliedChemistry，NanchangUniversity，JiangxiNanchang330047，China）Abstract：Duringthepreparationofmethylchloro

3、silaneviadirectsynthesis（Muller-RochoWmethod），largeCuantityofhigh-boilingcomponentsformasbyproductalongWiththetargetcompound-dimethyldichlorosilane.Advancesinthecatalyticconversionofthehigh-boilingcomponentinsiliconetodimethyldichlorosilanebysplittingdecompositionanddisproportion

4、ationWererevieWed.Keywords：high-boilingcomponent；silicone；dimethyldichlorosilane；catalyticsplitting；dispropor-tionation；decomposition+CLCnumber：TO264.11；TO426.94Documentcode：AArticleID：1008-1143（2003）11-0037-05有机硅化合物（包括各种含Si—C键的有机硅合成、分离、结构、反应等。在国内，有机硅工业属于单体、硅烷偶联剂和有机硅聚合物等）由于性能独国家重

5、点鼓励发展的产业之一［3］。2001年底，国内特、品种繁多、适应性强，已成为化工新材料中的佼甲基氯硅烷单体生产能力已经超过100kt／a，预计佼者。美国学者RochoWEG［1］于1941年发表了直“十五”期间，国内单体生产能力将超过200kt／a。接合成甲基氯硅烷的方法，为有机硅化合物的大规目前，国内外普遍采用直接法合成甲基氯硅烷，模工业化生产奠定了基础。1943年，美国DoW除目标产物二甲基二氯硅烷外还有一些副产物，包［2］建成了世界上第一套有机硅生产装括甲基三氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基二氯硅烷、高Corning公司置，自此，有机硅工业发展十分迅速，

6、包括硅烷偶联沸物和低沸物等。高沸物是指单体粗产物中沸点超剂和室温硫化硅橡胶用途的全面开发，各种有机硅过70C的部分。目前国内粗体产物中高沸物的质化合物在有机合成中的广泛应用，生物有机硅化学量分数约为7%!8%［4］，国外一般为3%!5%。高的出现，各种反应性有机硅中间体如甲硅烷基游离沸物是一种黑色、带有刺激性气味、具有强烈腐蚀性基、甲硅烷叉、含硅双键化合物以及低圆环化合物的的混合液体，常温、常压下密度约为1.13g／cm3，沸收稿日期：2003-07-18基金项目：江西省教委重大科技攻关项目。作者简介：赵建波（1975—），男，河南省洛阳市人，南昌大学在

7、读硕士研究生，主要从事有机硅材料和工业催化的研究。38工业催化2003年第11期程80!215C，包含30多种化合物［5-7］。随着甲基2催化裂解歧化法氯硅烷单体生产规模的不断扩大，高沸物的生成量必然越来越多，如何处理这一问题变得越来越紧迫。［15-25］2.1以氯化铝及其复合盐作催化剂在国内，高沸物通常用于生产有机硅防水剂、有机硅有关高沸物裂解的专利中，以氯化铝为催化剂油、有机硅树脂、消泡剂和脱膜剂［8-11］，一般以生产的最多。这主要是因为氯化铝不仅可促进Si—Si有机硅防水剂和消泡剂为主。由于市场容量有限，键、Si—C键的断裂，而且还有助于不同硅原

8、子上的氯原子和甲基的重排，是良好的裂解和歧化催化剂，每年只能用掉约五分之一的高沸