第三节-影响化学位移的因素-修改.ppt

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1、§3影响化学位移的因素一、影响化学位移的因素1、诱导效应X-Y-HO-CH3δ（3.24~4.02ppm）N-CH3δ（2.12~3.10ppm）C-CH3δ（0.79~1.2ppm）CH3FCH3OHCH3ClCH3BrCH3ICH4TMSδ(ppm）4.063.403.052.682.160.230X的电负性4.03.53.02.82.52.11.82、共轭效应3、化学键的各向异性HC≡CHδ1.80ppmA、三键的各向异性效应B、双键的各向异性效应含双键的基团如碳碳双键、羰基、碳氮双键、碳硫双键等都有同样的效应C、芳环的各向异性效应D

2、、单键的各向异性效应4、氢键的影响X-H······Y5、溶剂效应从（a）到（d）苯逐渐加入DMF的氯仿溶液中6、交换反应（1）、位置交换同类分子间的交换：R1OHa+R2OHb=R1OHb+R2OHa溶质与溶剂之间的质子交换：ROHa+HOHb=ROHb+HOHaROH+DOD=ROD+HOD　　　　　　　　　　　（δH∽5.0ppm)（2）、构象交换二、不同类别质子的化学位移1、烷基化合物的化学位移δ0~1.8ppm1.8~3.0ppmX-CH2-Yδ=0.23+∑σCH2Cl2δ=0.23+2.53*2=5.29ppm（实测值5.30p

3、pm)PhCH2OCH3δ=0.23+1.83+2.36=4.42ppm（实测值4.42ppm)5~6.5ppmδ1=5.25+0.97+0.36+0=6.58ppm（实测值6.46ppm)δ2=5.25+1.36+1.41+0=8.02ppm（实测值7.83ppm)2、烯烃的化学位移5~6.5ppmδ=5.25+Z同+Z顺+Z反3、苯氢核的化学位移δ=0.23+∑Siδ值一般在6.5~8ppmδH2=7.27+(-0.50)+(-0.17)+0.09+0.30=6.99ppm(实测值7.00ppm)δH4=7.27+(-0.17)+0.64+

4、0.09+(-0.40)=7.43ppm(实测值7.50ppm)4、稠环及杂环质子的化学位移5、醛基氢核的化学位移δ9.3~10.5ppm6、炔基氢的化学位移δ1.6~3.4ppm7、活泼氢的化学位移（1）、羧酸（-COOH），一般为二聚态，δ值约在10~13ppm。（2）、-OH的δ值0.5~13ppm，由于羟基中的氢可被重水中D交换，试样中滴入一滴水，即不再出现-OH的质子峰。（3）、-NH2、-NH-的δ值一般为0.5~6ppm，5~8.5ppm，9~12ppm，随结构的不同而不同，N上的氢的吸收峰很宽，不易观察，加重水进行交换质子峰消失

5、可以证明。（4）、R-SH的δ值1~2ppm，有时很宽，可用重水交换质子峰消失证明。化合物类型δ/ppm化合物类型δ/ppmROH0.5~5.5ArOH(缔合)10.5~16ArOH4~8RCOOH10~13=N-OH7.4~10.2R-SH0.9~2.5=C-OH15~19RSO3H1.1~1.2RNH2,R2NH0.4~3.5ArNH2,Ar2NH2.9~4.8RCONH2,ArCONH25~6.5RCONHR,ArCONHR6~8.2RCONHAr7.8~9.4ArCONHAr7.8~9.4