无机化学第十一章d区ds区和f区元素习题答案.doc

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1、第十一章d区、ds区和f区元素习题答案第二节1．（1）Cr3++3OH-=Cr(OH)3(灰蓝色)（2）Cr(OH)3＋OH-=CrO2-（深绿色）+H2O（3）CrO2-+H2O2+OH-=CrO4-（黄色）+H2O（4）2CrO4-+2H+Cr2O72-（橙红色）+H2O（5）Cr2O72-+H2O2+2H+==CrO(O2)2(C2H5)2O（蓝色）（6）CrO(O2)2+H+==Cr3+（绿色）+O2+H2O2．5．6．(1)KMnO4溶液在光的催化作用下会发生分解反应：所以KMnO4溶液应贮存在棕色瓶中，避光保存。（2）Mn（Ⅱ）通常形成配位数为6的高自旋型配合物

2、，此时Mn2+离子d5电子排布为t2g3eg2，电子发生d-d跃迁时要改变自旋方向，所需能量较高，属于自旋禁阻跃迁，所以Mn（Ⅱ）的配合物大多无色或颜色较淡。（4）Cr（Ⅵ）和Mn（Ⅶ）含氧化合物呈色的原因可以用M-O间的电荷跃迁来解释。处于高氧化态的金属元素Cr（Ⅵ）和Mn（Ⅶ）具有很强的极化效应，可以使集中于周边氧原子一端的电子向中心金属迁移，这种电荷迁移对光有很强的吸收，所以Cr（Ⅵ）和Mn（Ⅶ）的含氧化合物颜色较深。第三节第四节1.A:FeSB:FeCl2C:H2SD:CuSE:FeCl3F:[Fe(SCN)6]3-G:[FeF6]3-2．（1）Fe3+和CO32-

3、的双水解作用相互促进，水解反应完全，生成溶解度很小的Fe(OH)3沉淀并放出CO2。2Fe3++3CO32-+3H2O=2Fe(OH)3+3CO2（2）由铁元素和铜元素的标准电势图可知：Fe3+腐蚀Cu，其反应为：2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+Cu2+腐蚀铁，其反应为：Cu2++Fe=Cu+Fe2+（5）Cu（Ⅱ）的化合物在溶液中的稳定性大于Cu（Ⅰ），因此，溶液中的Cu＋易发生歧化反应，转变为Cu2+和Cu，歧化平衡常数很大：2Cu+=Cu2＋+CuK=1.4×106但是，当溶液中的Cu（Ⅰ）与沉淀剂或配合剂生成难溶性沉淀或稳定的配合物时，溶液中[Cu+]减小，反

4、歧化电动势增大，溶液中的Cu2+又可转化成Cu（Ⅰ）的化合物。例如：2Cu2++4I-=2CuI+I22Cu2++10CN-=2[Cu(CN)4]3-+(CN)2另外，Cu（Ⅰ）化合物在固态或气态时稳定，例如CuO受热分解为Cu2O和O2。（6）在ZnCl2浓溶液中，因Zn2+的弱水解作用，有酸性显著的羟基二氯合锌H[ZnCl2(OH)]配合酸形成，该配合酸能溶解金属表面的氧化物，而又不会腐蚀金属。例如：FeO+H[ZnCl2(OH)]=Fe[ZnCl2(OH)]2+H2O所以，在金属焊接时，常用浓溶液处理金属表面。（4）6．（1）