加氢脱氮催化剂ppt课件.ppt

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1、炼油催化剂基础石油化学工程系张春兰参考书:陈茂涛编著《催化作用原理》吴越编著《催化化学》黄仲涛主编《工业催化》李岳君主编《炼油催化剂生产技术》张云良主编《工业催化剂制造与应用》林西平主编《石油化工催化概论》教材催化剂与催化作用基础石油炼制催化剂其他炼油催化剂固体催化剂的制备及使用技术课程主要内容绪论催化裂化催化剂1催化加氢催化剂3烷基化催化剂4催化重整催化剂2石油炼制催化剂第五章催化加氢催化剂催化加氢化学反应1加氢精制催化剂3加氢裂化催化剂4加氢催化剂分类2润滑油加氢催化剂5加氢催化剂的使用6一、催化加氢化学反应(一)加氢处理反应加氢脱硫反应(HDS)加氢脱

2、氮反应(HDN)加氢脱氧反应(HDO)加氢脱金属反应(HDM)加氢处理脱除氧、氮、硫及金属杂质进行不同类型的反应,这些反应一般是在同一催化剂床层进行,此时要考虑各反应之间的相互影响。第五章催化加氢催化剂(二)烃类加氢反应1.烷烃加氢反应R1-R2+H2→R1H+R2HnCnH2n+2→iCnH2n+22.环烷烃加氢反应第五章催化加氢催化剂3.芳香烃加氢反应烷基苯加氢裂化反应主要有脱烷基、烷基转移、异构化、环化等反应,使得产品具有多样性。4.烯烃加氢反应烯烃在加氢条件下主要发生加氢饱和及异构化反应。第五章催化加氢催化剂二、加氢催化剂分类(一)加氢精制(处理)及

3、其催化剂如加氢脱硫催化剂,加氢脱氮催化剂,重整原料预加氢催化剂,汽油选择性加氢催化剂。(二)加氢裂化催化剂加氢裂化催化剂不但需要具备加氢精制催化剂的功能,而且应具有充分的裂化功能,是典型的双功能催化剂。第五章催化加氢催化剂(三)润滑油加氢催化剂用以代替润滑油的溶剂精制和白土精制。催化剂是催化加氢的技术核心。加氢装置的投资、操作费用。产品质量、甚至装置流程都与催化剂的性质密切相关。催化加氢技术的水平和发展,在很大程度上取决于催化加氢催化剂的开发与应用,在当前清洁燃料的生产成为炼油业共同课题的时候,作为其核心技术的加氢工艺,必将促进催化加氢催化剂进一步发展。第五

4、章催化加氢催化剂三、加氢精制催化剂载体的作用是提供适宜反应与扩散所需的孔结构,担载分散金属均匀的有效表面积和一定的酸性,同时改善催化剂的压碎、耐磨强度与热稳定性;加氢精制剂的载体主要为Al2O3。金属组分主要提供加氢活性及能够加速C-N键氢解的弱酸性,由VlB族或Ⅷ族的金属。助剂的作用是调节载体性质及金属组分结构和性质、催化剂的活性、选择性、氢耗和寿命的目的。常用的助剂是P2O5。金属组分载体助剂第五章催化加氢催化剂(一)加氢精制催化剂的组成1.活性组分催化加氢的活性主要来源于加氢金属组分,金属组分主要提供加氢活性及能够加速C-N键氢解的弱酸性,由VlB族或

5、Ⅷ族的金属。不同的非贵金属组分和贵金属组分搭配取决于原料性质和要求达到的主要目的。典型的二组分搭配有:Ni-W、Co-Mo、Ni-Mo等,典型的三组分搭配有:W-Ni-Mo、Co-Mo-Ni等。第五章催化加氢催化剂反应活性在H2S存在下无H2S存在下加氢脱氮活性Ni-Mo-Co>Co-Mo>Co-W加氢脱硫活性Co-Mo>Ni-Mo>Ni-W>Co-W加氢脱氧活性Ni-Mo>Co-Mo>Ni-W>Co-W芳烃饱和活性Ni-W-Ni-Mo>Co-Mo>Co-WNi-W-Ni-Mo>Co-Mo>Co-W异构化活性Ni-W>Ni-Mo>Co-Mo>Co-WNi-W

6、>Ni-Mo>Co-Mo>Co-W加氢裂化活性Ni-Mo>Ni-W>Co-Mo>Co-WNi-Mo>Ni-W>Co-Mo>Co-W不同的非贵金属组分搭配产生的反应活性第五章催化加氢催化剂反应活性无H2S存在下芳烃饱和性Pt>Pd>Ni-W-Ni-Mo>Co-Mo>Co-W异构化活性Pt~Pd>Ni-W>Ni-Mo>Co-Mo>Co-W加氢裂化活性Pt~Pd>Ni-Mo>Ni-W>Co-Mo>Co-W贵金属组分反应活性与非贵金属组分反应活性的对比贵金属催化剂容易被硫、氮组分中毒而失活,故只能用于无硫、无氮或微量硫、微量氮的原料中。第五章催化加氢催化剂2.助剂为

7、了改善加氢精制催化剂某一方面的性能,如活性,选择性、寿命、热稳定性或强度等,常常添加一些助剂,如硅、磷、氟、硼、钾、钙和镁等元素,国内加氢精制催化剂常添加硅、氟、硼、磷等。硅的加入,可提高催化剂的热稳定性,改变表面酸性物质,有利于再生处理。氟可以减少镍铝尖晶石和钴铝尖晶石的生成,调整表面酸性物质。磷在沉淀或打浆时,可以增加孔容和比表面积,磷还可以调整表面酸性物质。这些助剂可以提高催化剂的活性。钾、钙、镁可提高催化剂的热稳定性以及催化剂加氢脱硫的选择性。第五章催化加氢催化剂3.载体载体具有高的表面积,可高度分散活性的金属;具有理想的孔结构(孔体积和孔分布),有

8、利于反应分子的扩散;为容纳积炭提供空间,载体能改善催

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