大学化学复习2014ppt课件.ppt

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1、大学化学复习试卷结构一选择题（每小题2分，共20分）二填空题（每空1分，共20分）三简答题（每题6分，共30分）四计算题（共30分）1状态函数的特点状态函数是状态的单值函数。(2)当系统的状态发生变化时，状态函数的变化量只与系统的始、终态有关。状态函数是用以确定系统状态的物理量，如气体的压力p、体积V、温度T、质量m、内能U、焓H、熵S、吉布斯函数G等。第一章热化学2反应进度（用以表示物质变化进展的程度）按一般反应式而言，作如下定义：ξ=nB(ξ)-nB(0)νB(1)对同一反应式，不论选用哪种物质表示反应

2、进度均是相同的；(2)反应进度与反应式写法有关；(3)ξ=1mol，表示各物质的物质的量的变化在数值上正好等于各自的化学计量数，此时称进行了1mol化学反应或简称摩尔反应。系统吸热q>0，体系放热q<0。3热、功以及符号的规定系统对环境作功w<0，环境对系统作功w>0。体积功（膨胀功）w=-pΔV=-p(V2-V1)。热、功不是状态函数，数值与途径有关!4热力学第一定律封闭系统发生状态变化时，其热力学能的变化等于变化过程中环境与系统传递的热与功的总和。ΔU=q+w在恒容、只做体积功的条件下定容反应热=热力学

3、能变5qP与qV的关系H=U+pV在恒压、只做体积功的条件下定压反应热=反应焓变热化学方程式：表示化学反应与热效应的方程式H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)△H=-183kJ/mol6盖斯定律在恒容或恒压条件下，化学反应的反应热只与反应的始态和终态有关，而与变化的途径无关。根据盖斯定律，可以将化学方程式象代数方程式一样进行加减运算，相应的热效应也加减。7反应的标准摩尔焓变的计算标准状态气体:压力为标准压力pӨ=100kPa；液、固体:压力为标准压力pӨ的纯物质；溶液:溶质浓度为标准浓度cӨ=1mold

4、m-3。任意温度(2)标准摩尔反应焓反应的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓之和减去反应物的标准摩尔生成焓之和。即：对于一般反应dD+eE=fF+gG注意（1）参考态单质的标准摩尔生成焓为零。（2）ΔrHm(T)≈ΔrHm(298.15K)；1、熵变对任一化学反应:aA+bB→gG+dDΔrSm={gSm(G)+dSm(D)}–{aSm(A)+bSm(B)}（1）298.15K时，参考态元素的标准摩尔熵不等于零注意：298.15K时，反应的标准摩尔熵变：ΔrSm(T)≈ΔrSm(298.15

5、K)（2）第二章化学反应基本原理2吉布斯函数变（例2.3,2.4）(2)Gibbs等温方程(Gibbs公式)：化学反应（等温等压）：△G=△H-T△S(1)Gibbs函数定义：G=H-TS●△rGm或△rGӨm均服从Hess定律●温度对△rGӨm影响很大rG⊝m(T)≈rH⊝m(298.15K)T•rS⊝m(298.15K)(3)由标准摩尔生成吉布斯函数(fG⊝m)计算ΔrGӨm标准摩尔生成吉布斯函数与标准摩尔生成焓相似：A.T=298.15KrG⊝m(298.15K)=gfG⊝m(G,s

6、,298.15K)+dfG⊝m(D,g,298.15K)-afG⊝m(A,l,298.15K)-bfG⊝m(B,aq,298.15K)Bf(B,298.15K)r(298.15K)=Gm,Gm对于一般化学反应式B.T≠298.15K∆rG⊝m(T)=∆rH⊝m-T·∆rS⊝mrH⊝m(T)≈rH⊝m(298.15K)rS⊝m(T)≈rS⊝m(298.15K)，则rG⊝m(T)≈rH⊝m(298.15K)T•rS⊝m(298.15K)若各物种均处于标准状态rG⊝m是温度的线性函数

7、标准摩尔吉布斯函数变（ㅿrG⊝m）与标态下反应自发性判别ㅿrG⊝m≺0自发（正反应方向）;ㅿrG⊝m≻0非自发性（正反应方向）;ㅿrG⊝m=0处于平衡状态.在实际中，反应混合物很少处于相应的标准态，须根据rGm来判断反应进行的方向。(4)标态下反应自发性判据—Gibbs函数变判据（5）反应方向转变温度的估算若反应在标态下进行，则反应实例ΔHΔSΔG=ΔH–TΔS正反应的自发性③CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)吸热熵增反应++温度升高至某值时由正值变负值高温自发低温非自发④N2(g)+3H2(g

8、)=2NH3(g)放热熵减反应——降低至某温度时由正值变负值低温自发高温非自发热力学等温方程：ΔrGm(T)=ΔrGӨm(T)+RTlnQㅿrGm≺0正向自发;ㅿrGm≻0逆向自发;ㅿrGm=0处于平衡状态.对于一般化学反应式(6)非标态下反应自发性判据—Gibbs函数变判据三、化学反应进行的程度1、化学平衡（1）平衡常数的书写规则例如，对于反应:K的数值与方程式的写法有关(2)多重平衡原理（P76：