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《刘谦益组会文献报告-20161104ppt.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在应用文档-天天文库。
1、组会文献报告过渡金属络合物催化的CO2均相转化：全球挑战的分子解决方案？TransformationofCarbonDioxidewithHomogeneousTransition-MetalCatalysts:AMolecularSolutiontoaGlobalChallenge?汇报人：刘谦益2016年11月4日北京大学工学院作者简介内容概要1.背景介绍2.过渡金属配合物与CO2的络合3.CO2与不饱和烃在金属中心上的反应4.M-C键的CO2插入反应5.M-H键的CO2插入反应6.M-O键的CO2插入反应7.CO2的光催化活化8
2、.总结1.背景介绍CO2是一种性质稳定、不易燃的温室气体。近几十年，大气中CO2含量持续增长，不断增强的温室效应引发以全球变暖为主的一系列气候变化。当下，CO2的减排不仅是学术界研究的重点课题，也是媒体、政治关注的中心之一。尽管当下人类采取了诸多有效的CO2减排措施，未来几十年内CO2的含量仍将继续增长！CarbonDioxideasChemicalFeedstock(Ed.:M.Aresta),Wiley-VCH,Weinheim,2010.1.背景介绍同时，随着化石能源的日渐枯竭，CO2是一种具有开发前景的未来C1源。其化学转化日
3、渐成为学术研究的重点课题。尽管CO2的转化很难从根本上延缓大气中CO2含量的增长，但它将来源广泛、可再生的CO2气体作为原料，转化为高附加值的产物。CarbonDioxideasChemicalFeedstock(Ed.:M.Aresta),Wiley-VCH,Weinheim,2010.全球仅有0.1%的CO2被用于C1源转化！1.背景介绍1.背景介绍过渡金属的特点：（1）可变的价态（2）丰富、可设计的价带轨道（3）多样的配体种类和配体效应过渡金属类催化剂的特点：（1）高活性潜力（2）选择性潜力（3）可循环再生性，避免了当量金属试剂
4、需求2.过渡金属配合物与CO2的络合过渡金属与CO2的三种主要的络合方式2.过渡金属配合物与CO2的络合过渡金属催化的CO2转化的两种方式：（1）络合环化（2）CO2插入3.CO2与不饱和烃在金属中心上的反应70年代对络合环化的基本研究M.Aresta,F.Nobile,V.G.Albano,E.Forni,M.Manassero,J.Chem.Soc.Chem.Commun.1975,636–6373.CO2与不饱和烃在金属中心上的反应3.1CO2与烯烃的络合（1）当量反应实验K.Fischer,K.Jonas,P.Misbach,
5、R.Stabba,G.Wilke,Angew.Chem.1973,85,1001–1012;Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1973,12,943–953.H.Hoberg,S.Schaefer,G.Burkhart,C.Krger,M.J.Rom.o,J.Organomet.Chem.1984,266,203–224.3.CO2与不饱和烃在金属中心上的反应3.1CO2与烯烃的络合（1）当量反应实验H.Hoberg,K.Jenni,C.Krger,E.Raabe,Angew.Chem.1986,98,819–820;An
6、gew.Chem.Int.Ed.Engl.1986,25,810–811.M.Takimoto,M.Kawamura,M.Mori,Org.Lett.2003,5,2599–2601.3.CO2与不饱和烃在金属中心上的反应3.1CO2与烯烃的络合（2）由乙烯与CO2催化合成丙烯酸——均相催化的挑战Ni(0)催化基本构思：这一循环目前尚未直接实现3.CO2与不饱和烃在金属中心上的反应3.1CO2与烯烃的络合（2）由乙烯与CO2催化合成丙烯酸——均相催化的挑战主要问题：（1）由丙烯酸络合物形成丙烯酸盐的过程与消除过程难以同时控制，即丙烯酸
7、盐的分离较为困难。（2）丙烯酸盐的脱落与金属络合物的重新形成较为困难。R.Alvarez,E.Carmona,D.J.Cole-Hamilton,A.Galindo,E.Gutirrez-Puebla,A.Monge,M.L.Poveda,C.Ruiz,J.Am.Chem.Soc.1985,107,5529–5531.A.Galindo,A.Pastor,P.J.Prez,E.Carmona,Organometallics1993,12,4443–4451.3.CO2与不饱和烃在金属中心上的反应3.1CO2与烯烃的络合（2）由乙烯与C
8、O2催化合成丙烯酸——均相催化的挑战由丙烯酸络合物生成丙烯酸盐的研究R.Fischer,J.Langer,A.Malassa,D.Walther,H.Gcrls,G.Vaughan,Chem.Commun.2006,25
