《高等无机化学》课程论文文献综述

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1、《高等无机化学》课程论文文献综述综述题目格氏试剂的研究进展作者所在系别化学系作者所在专业无机化学作者姓名黄燕萍作者学号12S007004导师姓名张潇导师职称副教授完成时间2013年4月19日哈尔滨工业大学材料化学说明1．文献综述各项内容要实事求是，文字表达要明确、严谨，语言通顺，外来语要同时用原文和中文表达。第一次出现缩写词，须注出全称。2．学生撰写文献综述，阅读的主要参考文献应在10篇以上。本课程的相关教材也可列为参考资料，但必须注明参考的具体页码。3．文献综述的撰写格式按撰写规范的要求，字数在2000字左右。格氏试剂的研究进展黄燕萍12S007004格氏试剂的研

2、究进展摘要：格氏试剂是有一种重要的有机金属化合物，它在有机合成中起着重要作用。本文综述了格氏试剂的制备及性质，主要综述了它在合成醇、酸、有机金属化合物等中应用。关键字：格氏试剂有机金属化合物制备应用1格氏试剂的背景1.1格氏试剂的创始人格氏试剂的创始人是维克多×格林尼亚。他少年时候放荡不羁，因一次舞会上受挫，从此离家出走且奋发向上，进入里昂大学，师从有机化学权威菲普·巴比尔教授，在其不懈地努力下发现了著名的格氏试剂。1901中,维克多·格林尼亚写出了格氏试剂的博土论文。从1901年到1905年,他连续发表了200篇有机金属镁化合物的论文。
1912年,瑞典皇家科学院

3、授予他诺贝尔化学奖[1]。1.2格氏试剂的制备格氏试剂是目前化学家们所发现的最有用、最多能的有机合成中间体之一,它通常是用有机卤素衍生物(卤代烷、活泼卤代芳烃等,其中溴代烷用得最多)与金属镁在绝对乙醚存在下作用而成[2]。反应过程如下:10格氏试剂的研究进展黄燕萍12S007004（1）在格氏试剂的制备中，不同卤化物的反应性是不一样的。卤素相同烃基不同的反应活性为：烯丙型、苯甲型卤化物
>烷基卤化物>
乙烯型卤化物；烃基相同卤素不同的反应活性为：R–I>R–Br>R–Cl。虽然用R–Cl制备格氏试剂的速度慢,但产率高于R–I和R–Br。格氏试剂性质极为活

4、泼,在制备和使用时都受到一些严格的限制。在制备时,所用的卤代烃和醚必须不含有水,所用的仪器也必须完全干燥。因为只要有水存在,格氏试剂就无法形成。而且在反应时,应隔绝空气,以避免它与空气中的水蒸气、氧气和二氧化碳接触[3]。1.1格氏试剂的结构在格氏试剂中,C–Mg键一般认为是共价键而不是离子键,Mg–X键则基本上是离子键,可表示为R–Mg+X-。但是在C–Mg键中,由于成键的两个原子的电负性不同,C为2.25,Mg为1.31,C的电负性大于Mg的电负性,C–Mg键上的电子对偏向于C
,使得C
原子上带部分负电荷,Mg
原子上带部分正电荷,C–Mg键是强极性的共价键[

5、4]:1.2格氏试剂的性质格氏试剂中C—Mg的两个元素的电负性不同,碳上带有部分负电荷,镁上带有部分正电荷。高度极化的键是试剂具有高度活性的基本原因。由于R基上的C10格氏试剂的研究进展黄燕萍12S007004
具有相当于C-的特征,在格氏试剂发生的许多反应中,它实际上成为C-
给予体[5]。格氏试剂的烃基带有负电性,有着很强的亲核性和碱性。作为一个碱性试剂,它能与含活泼氢的化合物发生酸碱反应,也可以使三级卤代烃发生消除反应;作为一个亲核性试剂,它可以参与亲核取代或加成反应[6]。1格氏试剂的应用由于格氏试剂中R基上的C原子带有部分负电荷，使得格氏试剂能够与很多亲电

6、试剂发生反应。由于格氏试剂具有高度的化学活泼性,可用来合成烃类、醇类、醛类、酮类、羧类以及其他有机金属化合物等[7]，在有机合成中起到了重要的作用。1.1与含活泼氢的化合物反应格氏试剂的性质很活泼,能与多种含活泼氢的化合物作用,生成相应的烃[8]：（2）其中HY=HOH,ROH,RC≡CH,HX,NH3,RNH2,R2NH,RCOOH。该反应说明卤代烃通过生成格氏试剂,可以制得相应的烃。1.2与酮的反应生成醇醛、酮与格氏试剂的反应,至今仍被广泛用于制备各种醇类。由于该反应能在羰基碳原子上引入一个烃基,故为合成各种复杂的伯、仲、叔醇的好方法[9]。10格氏试剂的研究进

7、展黄燕萍12S0070041.1.1与酮反应的机理格氏试剂与酮的反应可以按不同的历程进行，经过人们的努力，对其单电子转移反应的机理进行了研究。龚跃法等[10]对格氏试剂与酮反应的机理进行了研究，认为其是按单电子转移反应的机理进行的，而存在单电子转移反应的依据是ketyl自由基存在和嚬哪醇的生成。此外，当存在以下情况时，也可以认为反应中存在单电子转移反应：（1）反应过程中生成了烷基自由基；（2）芳环上共轭加成的发生；（3）格氏试剂与酮反应的速率与R的关系为：叔烷基>仲烷基>伯烷基。周建峰[11]根据格氏试剂与酮的反应：（3）也认为ketyl自由基存在和嚬哪醇的生成