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时间:2021-10-24
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1、乙酸乙酯皂化反应..--.word.zl-乙酸乙酯的皂化反响测定反响速率常数航空航天高校化学系..--.word.zl-反响,并可从直线的斜率求出k值。不同时间下生成物的浓度可用化学分析法测定,也可用物理化学分析法测定。本试验用电导法测定x值,测定的依据是:(1)溶液中OH-离子的电导率比离子〔即3CHCOO-〕的电导率要大许多。因此,随着反响的进展,OH-离子的浓度不断降低,溶液的电导率就随着下降。(2)在稀溶液中,每种强电解质的电导率与其浓度成正比,而且溶液的总电导率就等于组成溶液的电解质的电导率之和。依据上述两点,对乙酸乙酯皂化反响来说,反映物和生成物只有NaOH和NaAc是强电解
2、质,乙酸乙酯和乙醇不具有明显的导电性,它们的浓度改变不至于影响电导率的数值。假如是在稀溶液下进展反响,那么01Aaκ=2Aaκ∞=12()tAaxAxκ=-+式中:1A,2A是与温度、溶剂、电解质NaOH和NaAc的性质有关的比例常数;0κ,κ∞分别为反响开场和终了是溶液的总电导率;tκ为时间t时溶液的总电导率。由此三式可以得到:00()txaκκκκ∞-=-〔4〕假设乙酸乙酯与NaOH的起始浓度相等,将〔8-4〕式代入〔8-3〕式得:01ttktaκκκκ∞-=⨯-〔8〕由上式变换为:0ttkatκκκκ∞-=+〔6〕作0~tttκκκ-图,由直线的斜率可求k值,即1mka=,1kma
3、=由〔3〕式可知,本反响的半衰期为:..--.word.zl-1/21tka=〔7〕可见,两反响物起始浓度一样的二级反响,其半衰期1/2t与起始浓度成反比,由〔7〕式可知,此处1/2t亦即作图所得直线之斜率。假设由试验求得两个不同温度下的速度常数k,那么可利用公式〔8〕计算出反响的活化能aE。211211lnaEkkRTT⎛⎫=-⎪⎝⎭〔8〕那么以lnk对1/T作图应得始终线,其斜率即为Ea/R,由此可算出活化能。3.试验局部3.1仪器药品恒温槽1套;移液管〔25mL〕2支;DDS-12A型电导仪1套;夹层皂化管1支;烧杯〔250mL〕1支;0.021molLNaOH-⋅溶液;停表1块;
4、0.021325molLCHCOOCH-⋅溶液;容量瓶〔50mL〕1支;0.011molLNaOH-⋅溶液;容量瓶〔100mL〕1支;0.0113molLCHCOONa-⋅溶液。3.2试验步骤1.精准配制0.021molL-⋅的NaOH溶液和325CHCOOCH溶液。调整恒温槽温度至25℃,调试好电导仪。将电导池〔如图8-1〕及0.021molL-⋅的NaOH溶液和325CHCOOCH溶液浸入恒温槽中恒温待用。2.分别取适量0.011molL-⋅的NaOH溶液和3CHCOONa溶液注入枯燥的比色管中,插入电极,溶液面必需浸没铂黑电极,置于恒温槽中恒温15分钟,待其恒温后测其电导,分别为0
5、G和G∞值,登记数据。
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