基础化学试题库试题库答案解析

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.-第二章稀溶液依数性练习题一、是非题〔共10题〕1.溶液的沸点是指溶液沸腾温度不变时的温度。〔〕2.溶液与纯溶剂相比沸点升高、凝固点降低是由于溶剂摩尔分数减小引起的。〔〕3.等物质的量硝酸钾和碳酸钾分别参加等量的水中，该两溶液的蒸气压下降值相等。〔〕4.但凡浓度相等的溶液都是等渗溶液。〔〕5.溶液的蒸气压下降和沸点升高仅适用于难挥发的非电解质溶质，而凝固点降低及渗透压那么不受此限制。〔〕6.电解质浓溶液也有依数性变化规律，但不符合拉乌尔定律的定量关系。〔〕7.一定量的电解质参加纯水中，此溶液的沸点一定高于100℃，但无法定律计算。〔〕8.任何两种溶液用半透膜隔开，都有渗透现象发生。〔〕9.分散质粒子大小在适宜的围，高度分散在液体介质中就能形成稳定的溶胶。〔〕10.AlCl3、MgCl2、KCl三种电解质对负溶胶的聚沉值依次减小。〔〕二、选择题(共11题)1.以下论述正确的选项是---------------------------------------------------------------------------〔〕-.word.zl .-〔A〕饱和溶液一定是浓溶液〔B〕甲醇是易挥发性液体，溶于水后水溶液凝固点不能降低〔C〕强电解质溶液的活度系数皆小于1〔D〕质量摩尔浓度数值不受温度变化2.乙醇和苯的密度分别为0.800g·cm-3和0.900g·cm-3,假设将86.3cm3乙醇和901cm3苯互溶,那么此溶液中乙醇的质量摩尔浓度为-----------------------------------------------------()(A)1.52mol·dm-3(B)1.67mol·dm-3(C)1.71mol·kg-1(D)1.85mol·kg-13.2.5g某聚合物溶于100cm3水中,20℃时的渗透压为100Pa,那么该聚合物的相对分子质量是----------------------------------------------------------------------------------------------------()(A)6.1×102(B)4.1×104(C)6.1×105(D)2.2×1064.1.0mol·dm-3蔗糖的水溶液、1.0mol·dm-3乙醇的水溶液和1.0mol·dm-3乙醇的苯溶液,这三种溶液具有一样的性质是-----------------------------------------------------------------()(A)渗透压(B)凝固点(C)沸点(D)以上三种性质都不一样-.word.zl .-5.1.17%的NaCl溶液产生的渗透压接近于-----------------------------------------------()(相对原子质量:Na23,Cl35.5)(A)1.17%葡萄糖溶液(B)1.17%蔗糖溶液(C)0.20mol·dm-3葡萄糖溶液(D)0.40mol·dm-3蔗糖溶液6.同温同浓度的以下水溶液中,使溶液沸点升高最多的溶质是--------------------------()(A)CuSO4(B)K2SO4(C)Al2(SO4)3(D)KAl(SO4)27.要使溶液的凝固点降低1.00℃,必须向200g水中参加CaCl2的物质的量是(水的Kf=1.86K·kg·mol-1)--------------------------------------------------------------------------------()(A)1.08mol(B)0.108mol(C)0.0540mol(D)0.0358mol8.某难挥发非电解质稀溶液的沸点为100.400℃,那么其凝固点为---------------------()(水的Kb=0.512K·kg·mol-1,Kf=1.86K·kg·mol-1)(A)-0.110℃(B)-0.400℃(C)-0.746℃(D)-1.45℃-.word.zl .-9.与纯溶剂相比,溶液的蒸气压-----------------------------------------------------------------()(A)一定降低(B)一定升高(C)不变(D)需根据实际情况做出判断,假设溶质是挥发性很大的化合物就不一定降低10.60℃时,180g水中溶有180g葡萄糖,60℃时水的蒸气压为19.9kPa,C6H12O6的相对分子质量为180,那么此水溶液的蒸气压应为------------------------------------------------()(A)1.81kPa(B)9.95kPa(C)15.9kPa(D)18.1kPa11.假设氨水的质量摩尔浓度为mmol·kg-1,那么其中NH3的摩尔分数为---------------------()mm(A)─────(B)──────────1000/18[(1000-17m)/18]+mm(C)───────(D)不确定(1000/18)+m-.word.zl .-三、填空题(共8题)1.(2分)体温为37℃时,血液的渗透压为775kPa,此时与血液具有一样渗透压的葡萄糖(相对分子质量为180)静脉注射液的浓度应为__________________g·dm-3。2.(2分)当13.1g未知难挥发非电解质溶于500g苯中,溶液凝固点下降了2.3K,苯的Kf=4.9K·kg·mol-1,那么该溶质的相对分子质量为_______________。3.(2分)在100g水中溶有4.50g某难挥发非电解质,于-0.465℃时结冰,那么该溶质的摩尔质量为_________________(水的Kf=1.86K·kg·mol-1)。4.(2分)樟脑的熔点是178.0℃,取某有机物晶体0.0140g,与0.201g樟脑熔融混合(樟脑的Kf=40.0K·kg·mol-1),测定其熔点为162.0℃,此物质的摩尔质量为__________________。5.(2分)2.6g某非挥发性溶质溶解于62.5g水中,该溶液的沸点为100.78℃,H2O-.word.zl .-的Kb=0.51K·kg·mol-1,该溶质的摩尔质量为___________________。6.(2分)假设37℃时人体眼睛的渗透压为770kPa,那么所用眼药水的总浓度(假定溶质全是非电解质)应为_______________________mol·dm-3。7.(2分)对以下几种水溶液,按其凝固点由低到高的排列顺序是________________。(1)0.1mol·kg-1C6H12O6(2)1mol·kg-1C6H12O6(3)0.1mol·kg-1NaCl(4)1mol·kg-1NaCl(5)0.1mol·kg-1CaCl2(6)0.1mol·kg-1HAc8.(2分)假设萘(C10H8)的苯溶液中,萘的摩尔分数为0.100,那么该溶液的质量摩尔浓度为_________________________。四、计算题(共7题)1.(10分)某浓度的蔗糖溶液在-0.250℃时结冰.此溶液在25.0℃时的蒸气压为多少?渗透压为多少?(纯水在25℃时的蒸气压为3130Pa,水的凝固点下降常数为-.word.zl .-1.86K·kg·mol-1)2.(10分)某非电解质6.89g溶于100g水中,将溶液分成两份,一份测得凝固点为-1.00℃,另一份测得渗透压在0℃时为1.22×103kPa。根据凝固点下降实验求该物质相对分子质量,并判断渗透压实验是否根本准确?(水的Kf=1.86K·kg·mol-1)3.(10分)称取某碳氢化合物3.20g,溶于50.0g苯(Kf=5.12K·kg·mol-1)中,测得溶液的凝固点比纯苯下降了0.256℃。(1)计算该碳氢化合物的摩尔质量;(2)假设上述溶液在25℃时的密度为0.920g·cm-3,计算溶液的渗透压。4.(10分)临床上用的葡萄糖(C6H12O6)等渗液的凝固点降低值为0.543℃,溶液的密度为1.085g·cm-3。试求此葡萄糖溶液的质量分数和37℃时人体血液的渗透压为多少?(水的Kf=1.86K·kg·mol-1)5.(10分)10.0g葡萄糖(相对分子质量180)溶于400g乙醇(相对分子质量60.0),乙醇沸点升高了0.143℃,而某有机物2.00g溶于100g乙醇时,其沸点升高了-.word.zl .-0.125℃,在20℃乙醇的蒸气压为5851Pa。试求(1)该有机物的摩尔质量是多少?(2)在20℃该有机物乙醇溶液的蒸气压是多少?6.(5分)KNO3在373K和293K时的溶解度分别为246g/(100g水)和32g/(100g水)。现有9.9mol·kg-1KNO3溶液100g从373K冷却至293K，将析出固体KNO3多少克?(相对原子质量:K39,N14)7.(10分)取2.67gAlBr3溶于200g水中,测得溶液的凝固点为-0.372℃;0.753gBBr3溶于50.0g水中,测得此溶液的凝固点为-0.112℃。通过计算判断这两种盐在水中的电离情况。(水的Kf=1.86K·kg·mol-1;相对原子质量:B11;Al27;Br80。)五、问答题(共2题)1.(5分)乙二醇的沸点是197.9℃,乙醇的沸点是78.3℃,用作汽车散热器水箱中的防冻剂,哪一种物质较好?请简述理由。-.word.zl .-2.(5分)有一种称“墨海〞的带盖砚台，其构造如以下图，当在砚台中参加墨汁，在外圈参加清水，并盖严，经足够长的时间，砚中发生了什么变化？请写出现象并解释原因。如果告诉你所需要的各种数据，能否通过计算来说明，为什么？第一章溶液练习题〔答案〕一、是非题〔共10题〕1.错2.对3.错4.错5.对6.对7.错8.错9.错10.错二、选择题(共11题)1.(D)2.(D)3.(C)4.(D)5.(D)6.(C)7.(D)8.(D)9.(D)10.(D)11.(C)三、填空题(共8题)1.(2分)54.2-.word.zl .-2.(2分)563.(2分)180g·mol-14.(2分)174g·mol-15.(2分)27g·mol-16.(2分)0.2997.(2分)(4)(2)(5)(3)(6)(1)8.(2分)1.42mol·kg-1四、计算题(共8题)1.(10分)DTf=Kfmm=DTf/Kf=0.250/1.86=0.134(mol·kg-1)蔗糖的摩尔分数:0.134/(0.134+1000/18.0)=0.00241Dp=p0水·x质=3130×0.00241=7.54(Pa)p溶液=3130-7.5=3122(Pa)-.word.zl .-或p溶液=3130×0.998=3122(Pa)设c≈mp=cRT=0.134×8.31×298=332(kPa)2.(10分)WDTf=Kfm=Kf×──────×1000M×100Kf×W×10001.86×6.89×10.0M=─────────=─────────=128(g·mol-1)DTf×1001.00该物质相对分子质量为128。Wp=cRT»mRT=──────×1000RTM×1006.89=───────×1000×8.31×273=1.22×103(kPa)128×100因计算值与实验值相等,说明渗透压实验根本准确。3.(10分)-.word.zl .-(1)DTf=Kfm3.2010000.256=5.12×───×───M=1.28×103g·mol-1M50.03.20/1280(2)p=cRT=─────────×1000×8.31×298=107(kPa)(50.0+3.20)/0.9204.(10分)DTf=Kfm0.543m=────=0.292(mol·kg-1H2O)1.860.292×180溶液的质量分数为:──────────×100%=4.99%1000+0.292×1800.292c=──────────────×1000=0.301(mol·dm-3)(1000+0.292×180)/1.085p=cRT=0.301×8.31×(273+37)=775(kPa)-.word.zl .-5.(10分)(1)由DT=Kbm先计算乙醇的Kb,然后再计算有机物摩尔质量M。10.010000.143=Kb×───×───Kb=1.03(K·kg·mol-1)1804002.0010000.125=1.03×───×───M=165(g·mol-1)M100(2)乙醇溶液的蒸气压p=p0x100/60.0p=5851×───────────=5.81×103(Pa)(100/60.0)+(2.00/165)6.(5分)KNO3的摩尔质量为39+14+48=101g·mol-1,KNO3溶液浓度为9.9mol·kg-1时,在1000g水中KNO3含量为:9.9×101=1000(g),即100g这种溶液中含KNO350g,水50g,它在373K时不饱和,但冷却到293K时,KNO3的析出量为:50-16=34(g)。7.(10分)DTf0.372-.word.zl .-AlBr3:m测=───=────=0.200(mol·kg-1)Kf1.860.267×1000m计=───────=0.0500(mol·kg-1)267×200m测=4m计AlCl3在此溶液中完全电离。DT’f0.112BBr3:m’测=────=────=0.0602(mol·kg-1)Kf1.860.753×1000m’计=───────=0.0600(mol·kg-1)251×50.0m′测≌m′计BBr3在此溶液中不电离。五、问答题(共2题)1.(5分)用乙二醇较好。因为它的沸点高,难挥发。而乙醇的沸点比水低,在汽车行驶时,当散热器水箱受热后,溶液中的乙醇先挥发,容易着火。-.word.zl .-_2.(5分)砚中外圈水枯槁，砚台中墨汁变淡。因为墨汁是浓的溶液和悬浊液的混合物，其蒸气压比纯溶剂水的蒸气压低，为此水不断蒸发并溶入墨汁中，直至蒸发完，致使墨汁变淡。不能通过计算说明，因为墨汁为浓液体，而Raoult公式只能对难挥发非电解质的稀溶液。第三章电解质溶液一、是非题[1]弱酸的标准解离常数愈大，其解离度一定也愈大。〔〕[2]如果将NaOH及NH3·H2O溶液均稀释一倍，那么两溶液中c(OH-)均减小到原来的二分之一。.〔〕[3]因为难溶盐类在水中的溶解度很小，所以它们都是弱电解质。〔〕[4]根据酸碱质子理论，对于反响HCN+H2OH3O++CN-来说，H2O和CN-都是碱。〔〕[5]计算H2S饱和溶液的c(H+)时，可只按K(H2S)计算。因此，当H2S溶液中参加Na2S时，将不改变H2S溶液中的c(H+)。〔〕-.word.zl .-二、选择题[1]pH=2.00的溶液与pH=5.00的溶液，c(H+)之比为〔〕。(A)10；(B)1000；(C)2；(D)0.5。[2]pH=1.00的HCl溶液和pOH=13.00的HCl溶液等体积混合后，溶液的pH值为.〔〕。(A)1.00；(B)13.00；(C)7.00；(D)6.00。[3]通常，在HAc(aq)平衡组成计算中，常取K(HAc)=1.75×10-5，是因为〔〕。(A)K与温度无关；(B)实验都是在25℃条件下进展的；(C)温度为25℃，溶液浓度为1.0mol·L-1时，K(HAc)=1.75×10-5；(D)K随温度变化不明显。[4]某一弱碱强酸盐MA，其标准水解常数K=1.0×10-9，那么相应弱碱的标准解离常数K为.〔〕。(A)1.0×10-23；(B)1.0×10-5；(C)1.0×10-9；(D)1.0×10-14。[5]：K(HCN)=6.2×10-10，那么NaCN的标准水解常数为〔〕。-.word.zl .-(A)1.6×10-6；(B)6.2×10-10；(C)6.2×10-24；(D)1.6×10-5。[6]以下各种盐在水溶液中水解但不生成沉淀的是〔〕。(A)SnCl2；(B)SbCl3；(C)Bi(NO3)3；(D)NaNO2。[7]在HAc溶液中，参加适量NH4Ac来抑制HAc的解离，这种作用为.〔〕。(A)缓冲作用；(B)同离子效应；(C)盐效应；(D)稀释作用。[8]以下溶液中，pH值最大的是〔〕。(A)0.1mol·L-1HAc溶液中参加等体积的0.1mol·L-1HCl；(B)0.1mol·L-1HAc溶液中参加等体积的0.1mol·L-1NaOH；(C)0.1mol·L-1HAc溶液中参加等体积的蒸馏水；(D)0.1mol·L-1HAc溶液中参加等体积的0.1mol·L-1NaAc。[9]根据酸碱质子理论，以下表达中错误的选项是〔〕。(A)同一种物质既可作为酸又可作为碱的为两性物质；(B)质子理论适用于水溶液和一切非水溶液；(C)化合物中没有盐的概念；(D)酸可以是中性分子和阴离子、阳离子。[10]醋酸在液氨和液态HF中分别是〔〕。-.word.zl .-(A)弱酸和强碱；(B)强酸和强碱；(C)强酸和弱碱；(D)弱酸和强酸[11]Debey和Huckel提出了离子相互作用的离子氛理论。离子氛的实质是〔〕。(A)离子间的静电作用力；(B)分子间力；(C)离子极化力；(D)弱的共价键。[12]向含有AgCl(s)的饱和AgCl溶液中加水，以下表达正确的选项是〔〕。(A)AgCl的溶解度增大；(B)AgCl的溶解度、K均不变；(C)K(AgCl)增大；(D)AgCl的溶解度、K均增大。[13]在BaSO4饱和溶液中，参加Na2SO4(s)，达平衡时〔〕。(A)c(Ba2+)=c(SO42-)；(B)c(Ba2+)=c(SO42-)=[K(BaSO4)]1/2；(C)c(Ba2+)¹c(SO42-)，[c(Ba2+)/]·[c(SO42-)/]=K(BaSO4)；(D)c(Ba2+)¹c(SO42-)，[c(Ba2+)/]·[c(SO42-)/]¹K(BaSO4)。[14]K(PbI2)=7.1´10-9，那么其饱和溶液中c(I-)=〔〕。(A)8.4´10-5mol·L-1；(B)1.2´10-3mol·L-1-.word.zl .-(C)2.4´10-3mol·L-1；(D)1.9´10-3mol·L-1。[15]以下物质中溶解于HAc的是〔〕。(A)ZnS；(B)PbS；(C)MnS；(D)Ag2S。三、填充题[1]K(HAc)=1.75×10-5，0.20mol·L-1HCl溶液的c(H+)=______________mol·L-1，0.10mol·L-1HAc溶液的c(H+)=______________mol·L-1。[2]0.10mol·L-1某二元弱酸H2A溶液中的c(A2-)=4.0×10-11mol·L-1，c(HA-)=1.3×10-3mol·L-1，那么该酸的K=________，K=________。[3]Na2CO3水溶液显________性，是因为________发生水解造成的。其一级水解反响式为_________________________________________________，所对应的K=________。[4]根据酸碱质子理论，以下物质中：PO43-、NH4+、H2O、HCO3-，既可作为酸又可作为碱的是________和________。[5]对于以下反响[Al(H2O)6]3++H2O→[Al(OH)(H2O)5]2++H3O+来说，反响物中，________是酸，而________是它的共轭碱。-.word.zl .-[6]温度不变时，用水稀释含有大量BaSO4固体的溶液，只要BaSO4固相不消失，K(BaSO4)就________________，溶解度__________________。[7]在PbF2的饱和溶液中，测得c(Pb2+)=1.9´10-3mol·L-1，那么c(F-)=_________mol·L-1，K(PbF2)=_________________。[8]298K时的K(Mg(OH)2)=A，那么此温度下，Mg(OH)2在纯水中的溶解度S=_______mol·L-1，饱和溶液中的c(OH-)=_____________mol·L-1[9]含有CaCO3固体的水溶液中到达溶解平衡时，该溶液为_____________溶液，溶液中[c(Ca2+)/c]和[c(CO32-)/c]的乘积_____________K(CaCO3)。当入少量Na2CO3(s)后，CaCO3的溶解度将________，这种现象称为_________________。[10]37℃时，K=2.5×10-14，此时纯水的pH=________，pH+pOH=________。四、问答题[1]试分析弱电解质的解离度和解离常数的异同点，举例推导两者之间的关系。-.word.zl .-[2]试证明任何弱酸〔或弱碱〕溶液被稀释至n倍时，其解离度增大至原来的倍，并说明其适用条件。[3]CaCO3在纯水、0.1mol·L-1NaHCO3溶液、0.1mol·L-1CaCl2溶液、0.5mol·L-1KNO3溶液、0.1mol·L-1Na2CO3溶液中,何者溶解度最大？请排出CaCO3溶解度大小顺序。并简要说明之。[4]试分析0.10mol·L-1HAc和0.10mol·L-1NaAc溶液组成的缓冲溶液对参加少量酸、碱或用水适当稀释时的缓冲作用。[5]以下沉淀转化反响均能自发正向进展(K>1)：PbCl2+2I-PbI2+2Cl-PbI2+CrO42-PbCrO4+2I-PbCrO42-+S2-PbS+CrO42-根据上述事实，试排列PbCl2、PbI2、PbCrO4、PbS各难溶物质的K由大到小的顺序。并推断出上述各物质间还能发生多少个沉淀转化反响，以反响方程式表示之。五、计算题[1]K(HAc)=1.75×10-5，HCl和HAc溶液的浓度均为0.20mol·L-1。(1)两种溶液的pH值各为多少？-.word.zl .-(2)将两种溶液等体积混合，混合溶液的pH值为多少？混合后HAc的解离度改变的倍数为多少？[2]将100mL0.030mol·L-1NaH2PO4与50mL0.020mol·L-1Na3PO4溶液混合，试计算混合溶液的pH值。〔H3PO4：K=7.1×10-3，K=6.3×10-8，K=4.2×10-13〕[3]K(MgF2)=6.5´10-9，将10.0mL0.245mol·L-1Mg(NO3)2溶液与25.0mL0.196mol·L-1NaF溶液混合，是否有MgF2沉淀生成，并计算混合后溶液中c(Mg2+)及c(F-)。[4]在含有Pb2+和Cr3+〔浓度均为2.0´10-2mol·L-1〕的溶液中，逐滴参加NaOH溶液〔设体积不变〕。计算哪种离子先被沉淀出来?用此法能否将两者完全别离?(K(Pb(OH)2)=1.2´10-15，K(Cr(OH)3)=6.3´10-31)[5]K(FeS)=6.3´10-18，K(CuS)=6.3´10-36，K(H2S)=1.32´10-7，K(H2S)=7.1´10-15。(1)在0.10mol·L-1FeCl2溶液中，不断通入H2S，假设不生成FeS沉淀，溶液pH值最高为多少？(2)在某溶液中FeCl2与CuCl2的浓度均为0.10mol·L-1，不断通入H2S时，何者生成沉淀，各离子浓度分别为多少？-.word.zl .-====================答案====================一、是非题[1]错[2]错[3]错[4]对[5]错二、选择题[1]B[2]A[3]D[4]B[5]D[6]D[7]B[8]B[9]B[10]C[11]A[12]B[13]C[14]C[15]C三、填充题[1]0.20；1.3×10-3。[2]1.7×10-5；4.0×10-11。[3]碱；CO32-；CO32-＋H2OHCO3-+OH-；K/K(H2CO3)。[4]H2O；HCO3-。[5][Al(H2O)6]3+；[Al(OH)(H2O)5]2+。[6]不变；不变。[7]3.8´10-3；2.7´10-8。[8](A/4)1/3；2S。[9]饱和；等于；降低；同离子效应。[10]6.80，13.60。-.word.zl .-四、问答题[1]解：一样点：两者均能表示弱电解质解离能力的大小。不同点：解离度随浓度而变，而解离常数与浓度无关。HAA-+H+平衡c/mol·L-1：c-cacacaK==当a很小，如<1%时，那么K=(c/c)a2或a=[2]解：当≥500或≥500时c1a12=c2a22假设c1=nc2所以，nc2a12=c2a22a2=a1其适用条件为≥500或≥500。[3]解：CaCO3在0.5mol·L-1KNO3溶液中，因为盐效应溶解度最大。其次在水中。-.word.zl .-在NaHCO3、Na2CO3、CaCl2溶液中，因为同离子效应，CaCO3溶解度小于纯水中。在根据c(CO32-)、c(Ca2+)大小，可排出如下顺序：KNO3>纯水>NaHCO3>Na2CO3=CaCl2[4]解：HAcH++Ac-平衡c/(mol·L-1)0.10-xx0.10+x在0.10mol·L-1HAc-0.10mol·L-1NaAc溶液中，c(HAc)=c(Ac-)=0.10mol·L-1，相对于纯0.10mol·L-1HAc或0.10mol·L-1NaAc溶液来说，c(HAc)、c(Ac-)皆较大。参加少量酸之后，H+与Ac-结合生成少量HAc，c(HAc)和c(Ac-)变化较小，两者比值根本不变，pH值也几乎不变。参加少量碱之后，OH-与HAc反响，仅使c(HAc)稍有变小，c(Ac-)稍有变大，两者比值也根本不变。加适量水稀释，使c(HAc)、c(Ac-)以一样倍数减小，c(HAc)/c(Ac-)根本不变。说明这类溶液具有一定缓冲能力。[5]解：K(PbCl2)>K(PbI2)>K(PbCrO4)>K(PbS)还能发生的沉淀转化反响有：(1)PbCl2+CrO42-PbCrO4+2Cl--.word.zl .-(2)PbI2+S2-PbS+2I-(3)PbCl2+S2-PbS+2Cl-五、计算题[1]解：(1)c(HCl)=0.20mol·L-1，c(H+)=0.20mol·L-1，pH=0.70c(HAc)=0.20mol·L-1c(H+)=mol·L-1=1.9×10-3mol·L-1pH=2.72(2)混合后：c(HCl)=0.10mol·L-1，c(H+)=0.10mol·L-1，c(HAc)=0.10mol·L-1HAcH++Ac-平衡c/(mol·L-1)0.10-x0.10+xx1.75×10-5=x=1.8×10-5c(H+)=0.10mol·L-1pH=1.00c(Ac-)=1.8×10-5mol·L-1a1==0.95%a2==1.8×10-2%==53(倍)-.word.zl .-[2]解：n(H2PO4-)=0.030mol·L-1×0.100L=3.0×10-3moln(PO43-)=0.200mol·L-1×0.050L=1.0×10-3mol混合后，两者反响：H2PO4-+PO42-2HPO42-生成n(HPO42-)=2.0×10-3mol余下n(H2PO4-)=2.0×10-3molc(H2PO4-)=c(HPO42-)所以pH=pK=-lg6.3×10-8=7.20[3]解：混合后：c(Mg2+)=mol·L-1=0.070mol·L-1c(F-)=mol·L-1=0.14mol·L-1=1.4´10-3Q>K，有MgF2沉淀。Mg2++2F-MgF2(s)开场c/(mol·L-1)0.0700.14平衡c/(mol·L-1)x2x4x3=Kx==1.2´10-3c(Mg2+)=1.2´10-3mol·L-1-.word.zl .-c(F-)=2.4´10-3mol·L-1[4]解：Pb2+开场沉淀：c(OH-)=mol·L-1=2.4×10-7mol·L-1Cr3+开场沉淀：c(OH-)=mol·L-1=3.2×10-10mol·L-1所以Cr3+先被沉淀。Cr3+沉淀完全时：c(OH-)=mol·L-1=4.0×10-9mol·L-1此时Pb2+还没有被沉淀，所以可以别离。[5]解：(1)不生成FeS,c(S2-)=mol·L-1=6.3×10-17mol·L-1c(H+)=mol·L－1=1.2×10-3mol·L-1pH=2.92(2)因为K(CuS)小，先生成CuS沉淀，设沉淀完全。Cu2++H2SCuS(s)+2H+c(H+)=0.20mol·L-1-.word.zl .-c(S2-)=mol·L-1=2.3×10-21mol·L-1c(Cu2+)=mol·L-1=2.7×10-15mol·L-1(4)>(2)>(3)-.word.zl .-14.(1)NH3·H2O(2)S2-15.(1)Ag++e-=Ag(2)AgBr+e-=Ag+Br-(3)Ag++Br-=AgBr16.(1)2+5H2SO32Mn2++5+4H++3H2O(2)Pt│(1.0mol·dm-3)，H2SO3(1.0mol·dm-3)，H+(1.0mol·dm-3)‖(1.0mol·dm-3)，Mn2+(1.0mol·dm-3)，H+(1.0mol·dm-3)│Pt(3)=1.49-0.20=1.29(V)K=1.88´10218(4)降低。17.5.8´105mol·dm-318.(-)Cu(s)｜Cu2+(aq)‖Cl-(aq)｜Cl2(g)｜Pt(+)，不变，变大，变小三、计算题(共6题)19.10分E=-lgQ=-lg1.00=所以=1.03V改变条件后：1.21=1.03-lg1.21=1.03-lg[Zn2+]=7.91´10-5mol·dm-3-.word.zl .-20.10分(1)Fe3++e-Fe2+=0.77VI2+2e-2I-=0.54V所以Fe3+能把I-氧化成I2。(2)Fe3++3F-FeF3此时：Fe3+的浓度降低。=K不稳=9.1´10-13(FeF3/Fe2+)=(Fe3+/Fe2+)=0.77+=0.06(V)所以此时Fe3+不能将I-氧化成I2。21.(1)负极：2HAc+2e-=H2+2Ac-正极：Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl-电池反响：Hg2Cl2+H2+2Ac-=2HAc+2Hg+2Cl-(2)[HAc]=[NaAc]=Ka，所以[H+]=KaE=(Hg2Cl2/Hg)–(H+/H2)0.52=0.24-(0+0.059lg[H+])=0.24-0.059lgKaKa=1.8´10-522.10分(1)lgK稳==13.35K稳=2.2´1013Ag++2Ag(S2O3)混合后浓度/mol·dm-30=0.050=0.20平衡浓度/mol·dm-3x0.20-0.10+2x0.050-x=2.2´1013x=[Ag+]=2.3´10-13-.word.zl .-(2)lgKsp(AgBr)=Ksp=5´10-13AgBr+2Ag(S2O3)+Br-平衡浓度/mol·dm-3(0.025-0.020)+2x0.010-x0.010-xK=KspAgBr´K稳(Ag(S2O3))=11=11x=-8.6´10-4可溶的AgBr>0.0010mol所以在Na2S2O3浓度为0.025mol·dm-3时，AgBr全部溶解。(3)Ag(S2O3)+Zn=Ag+Zn2++2lgK=K=1.2´1013Ag(S2O3)全部被Zn复原，设平衡时x=[Ag(S2O3)]=1.2´1013x=3.7´10-18mol·dm-3所以残留率=´100%=3.7´10-14%23.5分(/NO)=0.96V(S/CuS)=(S/S2-)+lg=-0.48+lg=0.58(V)=(0.96-0.58)VlgK=K=4.4´103824.5分(1)Pb(s)，PbSO4(s)│(1.0mol·dm-3)‖Pb2+(0.100mol·dm-3)│Pb(s)电池反响：Pb2++=PbSO4E=(+)–(-)=(-0.126+(0.0591/2)·lg0.100-(-0.359)=0.203(V)-.word.zl .-(2)lg=/0.0591=2´[-0.126-(-0.359)]/0.0591=7.885lgKsp=-lgK=-7.885Ksp=1.30´10-8四、问答题(共3题)25.5分复原半反响：O2(g)+4H+(aq)+4e-2H2O(l)=1.23VCu2+(aq)+2e-Cu(s)=0.34V假定大气潮湿空气pH=7，那么(O2/H2O)=0.82V差值E=0.48V，因而大气将铜氧化的反响是自发反响：2Cu(s)+O2(g)+4H+(aq)2Cu2+(aq)+2H2O(l)铜包的屋顶事实上仍然经久耐用，这是因为其绿色外表是一种钝化层之故〔在CO2和SO2存在条件下，会形成水合碳酸铜和硫酸铜；靠海地区铜绿中还含有Cl-离子〕。26.10分(1)因(Fe3+/Fe2+)–(Cu2+/Cu)>0.2V2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+(2)因(/NO)–(Fe3+/Fe2+)»0.2V，故不能加HNO3。否那么发生反响：3Fe2++4H++=3Fe3++NO+2H2O(3)因(Br2/Br-)>(Fe3+/Fe2+)>(I2/I-)而(H2O2/H2O)>(Br2/Br-)且(Fe3+/Fe2+)–(I2/I-)>0.2V，故应选用Fe2(SO4)32Fe3++2I-=2Fe2++I2(4)因(H+/H2)–(Fe2+/Fe)>0.2V(/NO)–(Fe3+/Fe2+)»0.2VFe+2H+=Fe2++H2Fe+4H++=Fe3++NO+2H2O27.10分(1)能氧化Fe2+和H2O2。-.word.zl .-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O+3H2O2+8H+=2Cr3++3O2+7H2O(2)应选择H2O2在碱性介质中作氧化剂。2+3=2+H2O+OH-第九章原子构造与元素周期律练习题一、选择题(共12题)1.第二电离能最大的原子，应该具有的电子构型是……………………………………〔〕(A)1s22s22p5(B)1s22s22p6(C)1s22s22p63s1(D)1s22s22p63s22.关于原子构造的表达中：①所有原子核均由中子和质子构成；②原子处于基态时，次外层电子不一定是8个；③稀有气体元素，其基态原子最外层有8电子；④最外层电子数为2的原子一定是金属原子。其中正确表达是…………………………………………………………………………〔〕(A)①②(B)②③(C)只有②(D)只有④3.试判断以下说法，正确的选项是……………………………………………………………〔〕(A)IA，IIA，IIIA族金属的M3+阳离子的价电子都是8电子构型(B)ds区元素形成M+和M2+阳离子的价电子是18+2电子构型(C)IVA族元素形成的M2+阳离子是18电子构型(D)d区过渡金属低价阳离子(+1，+2，+3)是9~17电子构型4.在各种不同的原子中3d和4s电子的能量相比时……………………………………〔〕(A)3d一定大于4s(B)4s一定大于3d-.word.zl .-(C)3d与4s几乎相等(D)不同原子中情况可能不同5.以下电子构型的原子中，第一电离能最小的是……………………………………〔〕(A)ns2np3(B)ns2np4(C)ns2np5(D)ns2np66.以下各组元素中，电负性依次减小的是………………………………………………〔〕(A)K>Na>Li(B)O>Cl>H(C)As>P>H(D)三组都对7.核外某电子的主量子数n=4，它的角量子数l可能的取值有………………………〔〕(A)1个(B)2个(C)3个(D)4个8.以下第二周期各对元素的第一电离能大小次序不正确的选项是………………………〔〕(A)LiNa+>Mg2+>Al3+(B)Na+>Mg2+>Al3+>F-(C)Al3+>Mg2+>Na+>F-(D)F->Al3+>Mg2+>Na+10.按鲍林(Pauling)的原子轨道近似能级图，以下各能级中，能量由低到高排列次序正确的选项是…………………………………………………………………………………………〔〕-.word.zl .-(A)3d,4s,5p(B)5s,4d,5p(C)4f,5d,6s,6p(D)7s,7p,5f,6d11.量子力学中所说的原子轨道是指……………………………………………………〔〕(A)波函数(B)电子云(C)波函数(D)概率密度12.在一个多电子原子中，具有以下各套量子数(n，l，m，ms)的电子，能量最大的电子具有的量子数是………………………………………………………………………………〔〕(A)3，2，+1，+(B)2，1，+1，-(C)3，1，0，-(D)3，1，-1，+二、填空题(共7题)13.Na原子核最外层电子的四个量子数n,l,m,ms依次为；Sc原子最外层电子的四个量子数依次为；P原子核外最高能级上的三个电子的量子数分别为，，和。14.29号元素Cu的电子构型为___________________________，价层电子的四个量子数分别是_______________________________________________________________________。15.第三周期有两个成单电子的元素是_______，_______；第四周期元素中未成对电子最多可达_____个；3d轨道为半满的+3价阳离子是___________。-.word.zl .-16.前六周期中电负性最大的元素是________，电负性最小的元素是________。非金属元素的电负性大致在__________________以上。17.3d轨道的主量子数为____________，角量子数为____________，可能的磁量子数为____________________________，自旋量子数为____________。18.在以下空白处填入所允许的量子数:(1)n=1，l=_____，m=_____；(2)n=2，l=1，m=_____；(3)n=3，l=2，m=_____。三、问答题(共3题)19.某元素的原子序数为25，试推测：(1)该元素的电子构造；(2)处在哪一周期哪一族？(3)是非金属还是金属？(4)最高氧化态及其氧化物的酸碱性。20.答复以下各问题:(1)写出原子序数为32的元素的核外电子排布、元素符号、元素名称以及此元素在周期表中的位置；(2)试用四个量子数分别表示这个元素原子最外层各价电子的核外运动状态最外层各价电子nlmms-.word.zl .-(3)分别画出此元素原子最外层px电子的轨道角度分布图及电子云径向分布图。21.写出原子序数为24、34的元素的名称、符号、电子排布式，说明所在的周期和族。第九章原子构造与元素周期律练习题〔参考答案〕一、选择题(共12题)1.(C)2.(C)3.(D)4.(D)5.(B)6.(B)7.(D)8.(C)9.(A)10.(B)11.(C)12.(A)二、填空题(共7题)13.3,0,0,(或)；4,0,0,(或)；3,1,0,；3,1,1,；3,1,-1,〔后面三个空中，ms也可同时为〕14.[Ar]3d104s1，n=4l=0m=0ms=+或-n=3l=2m=0,±1,±2ms=+，--.word.zl .-15.Si,S；6,Fe3+。16.F；Cs；2.0。17.3；2；+2,+1,0,-1,-2；+(或-)18.(1)0，0。(2)0，±1。(3)0，±1，±2。三、问答题(共3题)19.(1)[Ar]3d54s2(2)此元素是第四周期ⅦB族元素，为Mn(3)此元素价层电子有5个d电子，属于d区元素，具有明显金属性。(4)Mn的最高氧化态为+7，相应的氧化物为Mn2O7，属酸性氧化物。20.(1)1s22s22p63s23p63d104s24p2Ge,锗,第四周期,ⅣA族(2)最外层各价电子nlmms4s2400400-4p241+1或-1,0都是+410或+1,-1或都是--.word.zl .-(3)21.原子序数名称符号电子构造式周期族24铬Cr[Ar]3d54s14ⅥB34硒Se[Ar]3d104s24p44ⅥA+6e-+14H+2Cr3++7H2O(/Cr3+)=1.33+lg[12]14=1.48(V)所以反响可进展。第十章共价键与分子间力练习题一、选择题(共9题)1.以下说法中正确的选项是…………………………………………………………………〔〕(A)色散力仅存在于非极性分子之间(B)极性分子之间的作用力称为取向力(C)诱导力仅存在于极性分子与非极性分子之间-.word.zl .-(D)相对分子质量小的物质，其熔点、沸点也会高于相对分子质量大的物质2.以下物质的熔点由高到低的顺序为…………………………………………………〔〕a.CuCl2b.SiO2c.NH3d.PH3(A)a>b>c>d(B)b>a>c>d(C)b>a>d>c(D)a>b>d>c3.以下关于和的性质的说法中，不正确的选项是…………………………………〔〕(A)两种离子都比O2分子稳定性小(B)的键长比键长短(C)是反磁性的，而是顺磁性的(D)的键能比的键能大4.以下各组判断中，不正确的选项是…………………………………………………………〔〕(A)CH4，CO2，BCl3非极性分子(B)CHCl3，HCl，H2S极性分子(C)CH4，CO2，BCl3，H2S非极性分子(D)CHCl3，HCl极性分子5.以下离子中具有顺磁性的是…………………………………………………………〔〕(原子序数：Al13，K19，Mn25，Zn30)(A)K+(B)Mn2+(C)Zn2+(D)Al3+6.BF3与NH3之间的结合力是…………………………………………………………〔〕(A)分子间力(B)氢键(C)p键(D)配位键-.word.zl .-7.以下各分子中，偶极矩不为零的分子为………………………………………………〔〕(A)BeCl2(B)BF3(C)NF3(D)CH48.以下原子轨道中各有一个自旋方向相反的不成对电子，那么沿x轴方向可形成s键的是……………………………………………………………………………………………〔〕(A)2s-4(B)2px-2px(C)2py-2py(D)3dxy-3dxy9.试判断以下说法，正确的选项是……………………………………………………………〔〕(A)离子键和共价键相比，作用围更大(B)所有高熔点物质都是离子型的(C)离子型固体的饱和水溶液都是导电性极其良好的(D)阴离子总是比阳离子大二、填空题(共6题)10.氢键一般具有_________性和_________性，分子间存在氢键使物质的熔沸点________，而具有氢键的物质的熔沸点往往是_________________。11.以下分子和离子POCl3，SOCl2，，和SF4的几何构型分别是____________、____________、____________、____________、____________。12.现有以下物质：H2S，HNO3，PH3，NH3，H2O，，-.word.zl .-不存在氢键的是_________________；有分子氢键的是____________________；有分子间氢键，且氢键键能最大的是___________________________。13.根据价层电子对互斥理论，PCl3分子的几何构型是________，XeF2分子的几何构型是________，SnCl2的几何构型是__________，AsF5分子的几何构型是________，ClF3分子的几何构型是________。14.原子轨道线性组合分子轨道的三条原那么是：(1)____________________，(2)___________________，(3)____________________。15.用VSEPR指出以下分子或离子的空间几何构型：___________________，PbCl2________________，AlF___________________。三、问答题(共7题)16.试说明以下各分子中中心原子的杂化类型、分子的几何构型，并指出各自分子之间可能存在哪些分子间作用力：NF3，BF3，ClF317.确定以下变换中，杂化轨道和空间排布变化情况。(1)BF3®；(2)H2O®H3O+；(3)PCl5®；(4)PCl5®；-.word.zl .-18.二甲醚(CH3—O—CH3)和乙醇(CH3CH2OH)为同分异构体，它们的沸点分别是-23℃和78.5℃，为什么差异这样大?19.SiCl4沸点较高(57.6℃)，SiH3Cl沸点较低(-30.4℃)，为什么?20.说明卤素单质的熔、沸点随原子序数增加而递增的原因。F2Cl2Br2I2m.p./℃-220-101-7113.5b.p./℃-188-355918421.请填空答复：NH3BBr3中心原子杂化轨道(注明等性或不等性)分子几何构型共价键有无极性分子有无极性分子间作用力22.请填空答复：BeCl2H2SSF6-.word.zl .-中心原子杂化轨道(注明等性或不等性)中心原子价层电子对构型分子空间构型分子有无极性无第十章共价键与分子间力练习题〔参考答案〕一、选择题(共9题)1.(D)2.(B)3.(B)4.(C)5.(B)6.(D)7.(C)8.(B)9.(A)二、填空题(共6题)10.方向，饱和，升高，较低11.四面体形、三角锥形、角形、四面体形、变形四面体。12.PH3，H2S；HNO3，；HF2-13.三角锥，直线形，V型，三角双锥，T型14.a.能量相近b.轨道最大重叠c.对称性匹配-.word.zl .-15.正四面体形V形八面体形三、问答题(共7题)16.NF3BF3ClF3N以不等性sp3杂化B以等性sp2杂化Cl以不等性sp3d杂化三角锥平面三角形近似T型取向力，诱导力，色散力色散力取向力，诱导力，色散力17.(1)(2)(3)(4)BF3®H2O®H3O+PCl5®PCl5®Sp2®sp3sp3®sp3sp3d®sp3sp3d®sp3d2平面三角形®正四面体V形®三角锥形三角双锥形®正四面体形三角双锥形®正八面体形18.因为乙醇分子间形成氢键，加强了分子间作用力，所以沸点大大高于分子间不存在氢键的二甲醚。19.除了少数强极性分子(HF、H2O)外，大多数分子间作用力以色散力为主，色散力随分子量增加而增加。以上两分子SiCl4是非极性分子，SiH3Cl-.word.zl .-是弱极性分子，它们分子间作用力都是以色散力为主，又因SiCl4的相对分子质量>SiH3Cl的相对分子质量，所以前者的色散力大于后者，因而前者沸点高于后者。20.这些分子都是非极性分子，分子间作用力是色散力，而色散力随分子中电子数目增加，原子变大，外层电子离核较远，分子变形增加，所以色散力增加，因而熔、沸点逐渐增加。21.NH3BBr3中心原子杂化轨道(注明等性或不等性)不等性sp3等性sp2分子几何构型三角锥形平面三角形共价键有无极性有有分子有无极性有无分子间作用力取向力，诱导力，色散力；氢键色散力22.10分(4014)4014BeCl2H2SSF6中心原子杂化轨道(注明等性或不等性)等性sp不等性sp3等性sp3d2中心原子价层电子对构型直线形四面体形八面体形分子空间构型直线形V形八面体形分子有无极性无有无第十一章配位化合物练习题一、选择题(共7题)-.word.zl .-1.0.01mol氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量AgNO3处理，产生0.02molAgCl沉淀，此氯化铬最可能为…………………………………………………………………………〔〕(A)[Cr(H2O)6]Cl3(B)[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O(C)[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O(D)[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O2.某金属离子配合物的磁矩为4.90B.M.，而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物，其磁矩为零，那么此金属离子可能为…………………………………………………〔〕(A)Cr(Ⅲ)(B)Mn(Ⅱ)(C)Fe(Ⅱ)(D)Mn(Ⅲ)3.Fe(Ⅲ)形成的配位数为6的外轨配合物中，Fe3+离子承受孤对电子的空轨道是…〔〕(A)d2sp3(B)sp3d2(C)p3d3(D)sd54.对于配合物中心体的配位数，说法不正确的选项是………………………………………〔〕(A)直接与中心体键合的配位体的数目(B)直接与中心体键合的配位原子的数目(C)中心体承受配位体的孤对电子的对数(D)中心体与配位体所形成的配价键数5.在FeCl3与KSCN的混合液中参加过量NaF，其现象是………………………………〔〕(A)产生沉淀(B)变为无色(C)颜色加深(D)无变化6.在[Co(en)(C2O4)2]配离子中，中心离子的配位数为…………………………………-.word.zl .-〔〕(A)3(B)4(C)5(D)67.HCN的离解常数为Ka，AgCl的溶度积常数为Ksp，的稳定常数为K稳，反响AgCl+2HCN+2H++Cl-的平衡常数K为……………………………〔〕(A)Ka·Ksp·K稳(B)Ka+Ksp+K稳(C)2Ka+Ksp+K稳(D)Ka2·Ksp·K稳二、填空题(共8题)8.以下生物配合物的中心金属离子分别为：(1)叶绿素：；(2)辅酶B12：；(3)铜蓝蛋白：；(4)羧肽酶A：。9.配位化合物H[PtCl3(NH3)]的中心离子是_________，配位原子是________，配位数为________，它的系统命名的名称为______________________________。10.Mn(acac)3的磁矩为4.90B.M.，试指出：(1)中心原子氧化态______，(2)中心原子的配位数______，(3)中心原子未成对电子数_____，(4)配合物的空间构型__________，-.word.zl .-(5)中心原子的杂化轨道类型_____________。注：acac-为乙酰丙酮根11.以下各配离子，其稳定性大小比照关系是〔用<或>表示〕(1)[Cu(NH3)4]2+[Cu(en)3]2+(2)[Ag(S2O3)2]3-[Ag(NH3)2]+(3)[FeF6]3-[Fe(CN)6]3-(4)[Co(NH3)6]3+[Co(NH3)6]2+12.根据价键理论填写下表：配合物磁矩/B.M.中心体杂化轨道类型配合物空间构造[Cu(NH3)4]2+1.73Ni(CO)40[Co(CN)6]3-0[Mn(H2O)6]2+5.92Cr(CO)6013.第一系列过渡元素M2+最外层电子数为16，那么该离子为____________，M属于________族，M2+与Cl-、CN-分别作用形成MCl、M(CN)配离子，这两个配离子中M2+所采用的杂化轨道分别是___________和____________，配离子几何构型分别是__________________和_______________________。14.四异硫氰根合钴(Ⅱ)酸钾和二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴(Ⅲ)-.word.zl .-两者的构造简式分别为_________________________和____________________________。15.五氰·一羰基合铁(Ⅱ)配离子、二氯·二羟基·二氨合铂(Ⅳ)、四硫氰根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵、二水合一溴化二溴·四水合铬(Ⅲ)和六氰合钴(Ⅲ)酸六氨合铬(Ⅲ)的构造简式依次是__________________________、________________________、_________________________、__________________________和________________________。三、计算题(共10题)17.1.0dm30.10mol·dm-3CuSO4溶液中参加6.0mol·dm-3的NH3·H2O1.0dm3，求平衡时溶液中Cu2+的浓度。(K稳=2.09´1013)18.：(a)某配合物的组成(质量分数)是：Cr20.0%；NH339.2%；Cl40.8%。它的化学式量是260.6(原子量：Cr52.0；Cl35.5；N14.0；H1.00)；(b)25.0cm30.052mol·dm-3该溶液和32.5cm30.121mol·dm-3AgNO3恰好完全沉淀；(c)往盛有该溶液的试管中加NaOH，并加热，在试管口的湿pH试纸不变蓝。根据上述情况，(1)判断该配合物的构造式；(2)写出此配合物的名称；(3)指出配离子杂化轨道类型；(4)推算自旋磁矩。19.-.word.zl .-请根据以下数值讨论在热力学标准状态下，Fe3+及Fe(CN)、Fe(CN)与I2、I-的反响倾向，计算反响的平衡常数。(Fe3+/Fe2+)=0.770V(I2/I-)=0.535VK稳(Fe(CN))=1´1042K稳(Fe(CN))=1´103520.：Co3++e-Co2+=1.848V2H2O+2e-H2+2OH-=-0.829VK稳([Co(CN)6]4-)=1.0´1019，K稳([Co(CN)6]3-)=1.0´1064试通过计算讨论[Co(CN)6]4-在水溶液中的稳定性。21.用以下数据，确定在25℃下Cd(NH3)配离子的稳定常数。(Cd2+/Cd)=-0.400V，(Cd(NH3)/Cd)=-0.610V22.通过计算有关平衡常数，说明Au不溶于硝酸〔生成Au3+(aq)和NO(g)〕而溶于王水〔生成(aq)和NO(g)〕。Au3+(aq)+3e-=Au(s)=1.500V(aq)+4H+(aq)+3e-=NO(g)+2H2O(l)=0.957VK稳()=7.7´103323.在Zn(OH)2的饱和溶液中悬浮着一些Zn(OH)2的固体，将NaOH溶液参加到上述溶液中，直到所有Zn(OH)2恰好溶解为止。此时溶液的pH值为13.00，计算溶液中Zn2+和Zn(OH)的离子浓度?(Ksp(Zn(OH)2)=4.5´10-17，K稳(Zn(OH))=2.9´1015)24.-.word.zl .-通过计算说明以下氧化复原反响能否发生?假设能发生，写出化学反响方程式。(假设有关物质的浓度为1.0mol·dm-3，(Fe3+/Fe2+)=+0.771V，(I2/I-)=+0.54V，K稳(Fe(CN))=1.0´1042，K稳(Fe(CN))=1.0´1035)(1)在含Fe3+的溶液中参加KI；(2)在Fe3+的溶液中先参加足量的NaCN后，再参加KI。25.求以下电池电动势：Cu┃Cu(NH3)(0.10mol·dm-3),NH3(1.0mol·dm-3)‖AgNO3(0.010mol·dm-3)┃Ag((Ag+/Ag)=0.80V，(Cu2+/Cu)=0.34V，K稳(Cu(NH3))=4.8´1012)26.将23.4gNaCl加到1.0dm30.10mol·dm-3AgNO3溶液中，假设要求不析出AgCl沉淀，至少需参加多少克KCN固体(忽略因固体参加所引起的体积变化)。(K稳(Ag(CN))=1.0´1021，Ksp(AgCl)=1.8´10-10。原子量：Cl35.5，Na23，K39，C12，N14)四、问答题(共1题)27.有一配合物，其组成(质量分数)为钴21.4%、氢5.5%、氮25.4%、氧23.2%、硫11.64%、氯12.86%。该配合物的水溶液与AgNO3相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇生成白色沉淀。它与稀碱溶液无反响。假设其摩尔质量为275.64g·mol-1。试写出(1)此配合物的构造式；(2)配阳离子的几何构型；(3)此配阳离子为抗磁性，请写出中心离子d电子轨道图。：元素CoHNOSCl摩尔质量/g·mol-158.931.0114.0116.0032.0635.45-.word.zl .-第十一章配位化合物练习题〔参考答案〕一、选择题(共7题)1.(B)2.(C)3.(B)4.(A)5.(B)6.(D)7.(D)二、填空题(共9题)8.(1)Mg(II)(2)Co(III)(3)Cu(I)和Cu(II)(4)Zn(II)9.Pt2+；N，Cl；4；三氯·一氨合铂(Ⅱ)(氢)酸10.(1)+3(2)6(3)4(4)八面体形(5)sp3d211.(1)<，(2)>，(3)<，(4)>12.配合物磁矩/B.M.中心体杂化轨道类型配合物空间构造[Cu(NH3)4]2+1.73dsp2平面正方形Ni(CO)40sp3四面体形[Co(CN)6]3-0d2sp3正八面体形[Mn(H2O)6]2+5.92sp3d2正八面体形Cr(CO)60d2sp3正八面体形13.Ni2+，VIII，sp3dsp2，四面体形平面正方形。14.K2[Co(NCS)4]，[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2。-.word.zl .-15.[Fe(CN)5CO]3-；[PtCl2(OH)2(NH3)2]；NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]；[CrBr2(H2O)4]Br·2H2O；[Cr(NH3)6][Co(CN)6]三、计算题(共10题)17.Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+因NH3·H2O过量，假设Cu2+全部形成[Cu(NH3)4]2+[Cu2+]起始=0.050mol·dm-3所以[[Cu(NH3)4]2+]起始=0.050mol·dm-3[NH3·H2O]未反响=(6.0-0.10´4)/2=2.8mol·dm-3设[Cu2+]平衡=xmol·dm-3[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3起始浓度/mol·dm-30.05002.8平衡浓度/mol·dm-30.050-xx2.8+4x因x很小，0.050–x»0.050，2.8+4x»2.8K稳=2.09´10132.09´1013=求得x=3.9´10-17mol·dm-318.由(a)n(Cr)==1n(NH3)==6n(Cl)==3由(b)=3可见有3Cl-在外界由(c)知NH3全在界(1)[Cr(NH3)6]Cl3(2)三氯化六氨合铬(Ⅲ)(3)d2sp3杂化-.word.zl .-(4)m==3.9(B.M.)19.因为(Fe3+/Fe2+)=0.770V(I2/I-)=0.535V所以Fe3++I-=Fe2++I2反响会发生=0.235VlgK===3.98K=9.5´103因为(Fe(CN)63-/Fe(CN))=(Fe3+/Fe2+)+=0.770+lg(1´10-7)=0.770-0.41=0.36(V)所以Fe(CN)+I2=Fe(CN)+I-反响会发生=0.18VlgK’===3.1K'=1´103。20.([Co(CN)6]3-/[Co(CN)6]4-)=(Co3+/Co2+)-0.0591lg=1.808-0.0591lg=-0.852V按值，H2O可氧化[Co(CN)6]4-2[Co(CN)6]4-+2H2O2[Co(CN)6]3-+2OH-+H2↑lgK==0.778K=6.0所以[Co(CN)6]4-在水溶液中不稳定。21.(Cd(NH3)/Cd)=(Cd2+/Cd)=(Cd2+/Cd)+-0.610=-0.400+K稳=1.31´107-.word.zl .-22.Au++4H+=Au3++NO+2H2O(1)lg==3´10-28因为K值太小，所以Au不溶于硝酸。Au++4H++4Cl-=+NO+2H2O(2)=K稳=3´10-28´7.7´1033=2´106由于K值较大，所以Au能溶于王水。23.pH=13.00，[OH-]=1.0´10-1mol·dm-3Zn(OH)2(s)+2OH-(aq)Zn(OH)(aq)平衡浓度/mol·dm-31.0´10-1x=Ksp(Zn(OH)2)·K稳(Zn(OH))=0.13x=1.3´10-3mol·dm-3Zn2++4OH-Zn(OH)=2.9´1015[Zn2+]=4.5´10-15mol·dm-324.(1)Fe3+只能作氧化剂，而I-只能作复原剂。因为(Fe3+/Fe2+)–(I2/I-)=0.771-0.54=0.23(V)>0所以反响2Fe3++2I-=2Fe2++I2能自发进展。(2)因为Fe3+和Fe2+都能与CN-生成稳定性不同的配合物，故电对Fe3+/Fe2+的电极电势发生了改变，即为：-.word.zl .-(Fe(CN)/Fe(CN))=(Fe3+/Fe2+)+0.059lg=0.771+0.059lg=0.36(V)假设此条件下设法构成原电池，假设Fe3+仍在正极一方，那么：正–负=0.36-0.54=-0.18(V)<0所以Fe3+溶液中先参加NaCN后，再参加KI，那么不能发生氧化复原反响。25.正极：=+lg[Ag+]=0.80+lg(1.0´10-2)=0.68(V)负极：从配位平衡得：[Cu2+]=2.1´10-14mol·dm-3=0.34+lg(2.1´10-14)=-0.06(V)电池电动势E=0.68-(-0.06)=0.74(V)26.参加NaCl后，[Cl-]=23.4/58.5=0.400(mol·dm-3)假设不析出AgCl沉淀，[Ag+]=1.8´10-10/0.400=4.5´10-10(mol·dm-3)Ag++2CN-Ag(CN)平衡浓度/mol·dm-34.5´10-10x0.101.0´1021=1.0´1021=[CN-]=4.7´10-7mol·dm-3所以需参加KCN的质量：(0.10´2+4.7´10-7)´65=13(g)四、问答题(共1题)27.(1)确定配合物的构造，设此配合物为100g。nCo=21.4/58.93=0.363(mol)nH=5.5/1.01=5.4(mol)nN=25.4/14.01=1.81(mol)-.word.zl .-nO=23.2/16.00=1.45(mol)nS=11.64/32.06=0.363(mol)nCl=12.86/35.45=0.3627(mol)将以上各nx分别除以0.363可得Co∶H∶N∶O∶S∶Cl=1∶15∶5∶4∶1∶1并算出此配合物摩尔质量恰好为275.64g·mol-1因为Ba2++=BaSO4↓说明在外界，而此配合物不与AgNO3及稀碱溶液反响，说明Cl-和NH3在界，所以配合物的构造式为[CoCl(NH3)5]SO4。(2)[CoCl(NH3)5]2+为八面体形。(3)中心离子Co3+的3d电子轨道图为。滴定分析与分光光度法练习题一、选择题1.高锰酸钾滴定法中酸化溶液时用的酸是〔  C〕A.HNO3    B.HCl     C.H2SO4   D.HAC2.以下物质能用直接法配制标准溶液的是〔 A 〕A.K2Cr2O7  B.KMnO4  C.NaOH D.HCL3.直接碘量法终点出现〔 C     〕。A.棕色     B.血红色    C.蓝色消失   D.蓝色4.消除或减小随机误差常用的方法是〔  D         〕A.空白实验  B.对照实验     C.标准实验    D.屡次平行测定5.决定溶液酸碱度强弱的是〔   A        〕A.H+的浓度  B.OH-的浓度  C.H+与OH-浓度之乘积   D.H+与OH-浓度的相对大小比6.0.1mol/LHAc溶液中H+浓度为〔　　C　　〕(Ka,HAc=1.75×10-5)Ａ0.1mol/L     B0.01mol/L   C1.33×10-3mol/L    D7.4×10-5mol/L-.word.zl .-1.将pH=5.0的盐酸溶液与pH=9.0的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液的pH值为( A  )A.7  B.8      C.6     D. 7.52.碘量法所用的指示剂为(   A    )A.淀粉    B.二苯胺磺酸钠   C.高锰酸钾   D.铬黑T3.下面的试剂中,能用直接法配制标准溶液的是(  B     )A,KMnO4  B.K2Cr2O7  C.Na2S2O3  D.NH4SCN二、计算题1．称取纯KIOX试样0.5000g，将碘复原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，用去23.36mL。计算分子式中的x。〔原子量：K：39，I：127，O：16〕2．0.088mgFe3+，用硫氰酸盐显色后，在容量瓶中用水稀释到50mL用1cm比色皿，在波长480nm处测得A=0.740。计算吸光系数α，摩尔吸光系数ε?〔Fe原子量：55.85〕3．用一般吸光光度法测定0.0010mol/L锌标准溶液和含锌试液，分别测得A=0.700和A=1.000，两种溶液的透射比相差多少？如用0.0010mol/L锌标准溶液作参比溶液，试液的吸光度是多少？4.用30.00mL某KMnO4标准溶液恰能氧化一定的KHC2O4.H2O，同样质量的KHC2O4.H2又恰能与25.20mL浓度为0.2021mol/L的KOH溶液反响。计算此KMnO4溶液的浓度。5．有50.00mL含Cd2+5.0μg的溶液，用10.0mL二苯硫腙-氯仿溶液萃取〔萃取率≈100%〕后，在波长为518nm处，用1㎝比色皿测量得T=44.5%-.word.zl .-。求吸收系数a、摩尔吸收系数κ各为多少？〔Cd的原子量为112.4〕〔10分〕6.某试液显色后用2.0cm比色皿测量时，透射比T为50.0%。假设用1.0cm或5.0cm比色皿测量，T及A各为多少。7.称取含有MnO2的试样1.000g，在酸性溶液中参加Na2C2O40.4020g,，其反响为：MnO2+C2O42-+4H+=Mn2++2CO2↑+2H2O过量的Na2C2O4用0.02000moll•L-1KMnO4标准溶液进展滴定，到达终点时消耗20.00mL，计算试样中MnO2的质量分数。〔MnO2和Na2C2O4的相对分子量分别为86.94和134.0〕滴定分析与分光光度法练习题答案一、选择题1.C2.A3.C4.D5.A6.C7.A8.A9.B二、计算题1.解：有关反响为：那么：-.word.zl .-解得：x=32.解：由朗伯—比尔定律知：3.解：〔1〕设A=0.700时，透射比为T1，那么设A=1.000时，透射比为T2，那么透射比的差为：〔2〕示差法测定时，设试液的吸光度与透射比分别为Ar和Tr，那么4.解：有关反响为：化学计量关系为：即：5.解：先计算显色溶液的吸光度：-.word.zl .-用10.0mL有机溶剂萃取后Cd2+的物质量浓度和质量浓度分别为：6.解:7．解：第十二章滴定分析练习一、选择题〔单项选择题〕1.根据有关数据，判断以下浓度为0.1mol·L-1的弱酸或弱碱中，能被直接准确滴定的是〔〕(A)HF(pKa=3.46)(B)HCN(pKa=9.21)(C)NaAC(pKb=9.26)(D)NH4Cl(pKa=9.26)2.滴定管的读数误差为±0.01mL。欲使读数的相对误差不大于0.1%，使用50mL的滴定管，那么消耗滴定剂的体积应为〔〕(A)10mL(B)大于10mL-.word.zl .-(C)20mL(D)20~25mL3.以下关于偶然误差的表达中，正确的选项是()(A)大小误差出现的几率相等(B)正负误差出现的几率相等(C)正误差出现的几率大于负误差〔D〕负误差出现的几率大于正误差4.以下方法中可减、免分析测定中的系统误差的是()(A)进展仪器校正(B)增加测定次数(C)认真细心操作(D)保持实验室温度、湿度稳定5.以下各表述中，最能说明偶然误差小的是()(A)高精细度(B)与含量的试样屡次分析结果的平均值一致(C)标准偏差大(D)仔细校正天平砝码和容量仪器6.今有0.400mol·L-1HCl溶液1升，欲配制为0.500mol·L-1，需参加1.00mol·L-1HCl多少毫升()(A)300(B)150(C)100(D)2007.假设动脉血的pH为7.40，[HCO3-]=0.024mol·L-1，pKa1=6.38,pKa2=10.25，那么[H2CO3]为()-.word.zl .-(A)2.3×10-2mol·L-1(B)2.3×10-3mol·L-1(C)4.6×10-2mol·L-1(D)4.6×10-3mol·L-18.HCOOH的pKa=3.74，由它及其共轭碱所组成的缓冲液能控制的适宜pH缓冲围为〔)(A)1.0~2.0(B)1.74~3.74(C)2.74~4.74(D)3.74~5.749.采用酸碱滴定法，用NaOH标准溶液滴定0.10mol·L－1等浓度的HCl和H3PO4的混合溶液，在滴定曲线上，可能出现几个滴定突跃(H3PO4的各级pKa为2.12，7.20，12.36)〔〕(A)1(B)2(C)3(D)不能确定10.选择酸碱指示剂时可以不考虑的因素是〔〕(A)滴定突跃围(B)指示剂的颜色变化和滴定方向(C)指示剂的变色围(D)指示剂的相对分子质量11.标定NaOH溶液常用的基准物有〔〕A无水Na2CO3B硼砂C邻苯二甲酸氢钾DCaCO312.与缓冲溶液的缓冲容量大小有关的因素是〔〕A缓冲溶液的pH围B共轭酸碱对的解离常数大小C缓冲溶液组分的浓度比D外加的酸或碱13.以下物质能用直接法配制标准溶液的是〔  〕A.K2Cr2O7  BKMnO4  CNaOH DHCl14.从精细度好就可判断分析结果可靠的前提是()A偶然误差小B系统误差小C标准偏差小D相对偏差小15.某试样经二次平行测定得平均含量为30.6%，而真实含量为30.3%，那么30.6-30.3=0.3(%)为-.word.zl .-〔〕A相对误差B绝对误差C绝对偏差D相对偏差二、填空题1.用局部失去结晶水的草酸作为基准物质来标定NaOH溶液，而后按H2C2O4·2H2O的形式计算NaOH浓度。问该溶液的浓度是偏高还是偏低了，这样引起的误差属于误差。2.吡啶的Kb=1.7×10-9，那么其共轭酸的Ka=。氨水的Kb=1.8×10-5,那么其共轭酸的Ka=。3.屡次分析结果的重现性愈，那么分析的精细度愈。4.以下数据的有效数字位数各是⑴0.4010⑵4.2+0.5678的计算结果(用数值表示)。5.对于一元弱酸HA，当pH＜pKa时，溶液中形态占优势；当pH＞pKa时，溶液中为主要形态，因此，可通过控制溶液的以得到所需要的某种形态。6.当用一元强碱滴定一元强酸时，假设酸和碱的浓度均增大10倍，那么化学计量点前0.1%的pH减小单位，化学计量点的pH，化学计量点后0.1%的pH增大。7.化学反响必须符合，，才可用于直接滴定分析。三、问答题1.标定NaOH溶液时，邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸，对测定结果有何影响？为什么？2.酸碱滴定中，影响滴定突跃大小的因素是什么？假设突跃大，会有哪些好处？-.word.zl .-四、计算题1.今有0.10mol·L-1甲酸与等浓度的氯化铵的混合液。计算〔1〕用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定混合液中甲酸至化学计量点时溶液的pH值。〔2〕选择哪种指示剂？〔HCOOH的Ka=1.8×10-4，NH3的Kb=1.8×10-5〕(10分)2.用0.1000mol·L-1的NaOH滴定20.00mL的0.1000mol·L-1的盐酸溶液时，计算化学计量点时的pH值；化学计量点附近的滴定突跃为多少？(10分)3.某铁矿石中铁的质量分数为39.19%，假设甲的测定结果〔%〕是：39.12，39.15，39.18；乙的测定结果〔%〕为：39.19，39.24，39.28。试比较甲乙两人测定结果的准确度和精细度〔精细度以标准偏差和相对标准偏差表示〕。(10分)4.⑴等体积的0.200mol·L-1的NaAc和1.0×10-2mol·L-1的HCl溶液混合，计算pH值。(HAc的Ka=1.8×10-5)〔2〕0.25mol·L-1HCOONa溶液，计算pH值。〔HCOOH的Ka=1.8×10-4〕(10分)5.取25.00mL苯甲酸溶液，用20.70mL0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定至化学计量点，〔1〕计算苯甲酸溶液的浓度；〔2〕求化学计量点的pH；〔3〕应选择哪种指示剂。(苯甲酸的Ka=6.2×10-5)(10分)-.word.zl .-6.有一含Na2CO3与NaOH的混合物。现称取试样0.5895g，溶于水中，用0.3000mol·L-1HCl滴定至酚酞变色时，用去HCl24.08mL；加甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗HCl12.02mL。试计算试样中Na2CO3与NaOH的质量分数。(Na2CO3和NaOH的相对分子质量分别为106.0和40.00)〔10分〕7.准确称取0.5877g基准试剂Na2CO3，在100mL容量瓶中配制成溶液，其浓度为多少？吸取该标准溶液20.00mL标定某HC1溶液，滴定中用去HC1溶液21.96mL，计算该HCl溶液的浓度。〔Na2CO3的相对分子质量为105.99〕〔标定反响：Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O〕(8分)滴定分析练习题答案一、选择题1.A2.D3.B4.A5.A6.D7.B8.C9.B10.D11.C12.D13.A14.B15.B-.word.zl .-二、填空题1.偏低，系统2.5.9×10-6，5.6×10-103.好，高4.四位，4.85.HA，A-，pH6.1，不变，17.反响完全，反响速度快，有适宜的指示剂三、问答题1.答：测定结果会偏低，邻苯二甲酸中有两个质子参与与NaOH的反响，导致NaOH溶液体积消耗偏大，带入计算式中最终导致NaOH溶液浓度偏低。2.答：酸碱滴定中，影响滴定突跃大小的因素是被滴定酸或碱的解离常数以及酸或碱的分析浓度，一般解离常数越大、酸或碱的分析浓度越大，其滴定突跃越大；滴定突跃大，终点时指示剂的变色会较为敏锐。四、计算题1.解：〔1〕∵HCOOH的Ka=1.8×10-4，NH4+的Ka=5.6×10-10∴NaOH溶液只能滴定混合液中的甲酸，滴定产物为HCOO-1和NH4+，是弱酸弱碱溶液，属两性物质溶液∵∴〔2〕用甲基红指示剂2.解：化学计量点时该体系的产物为NaCl，所以化学计量点时的pH=7.00滴定突跃的计算：-.word.zl .-滴定缺乏0.1%，NaOH溶液滴入体积为19.98mL,剩余的HCl溶液0.02mL，滴定过量0.1%，NaOH溶液滴入体积为20.02mL,剩余的NaOH溶液0.02mL，滴定突跃为5.40pH单位3.解：甲：乙：甲比乙准确度及精细度都高4．解：〔1〕该溶液反响后是缓冲体系，其中-.word.zl .-〔2〕∴[OH-]=mol·L-1pH=8.575.解〔1〕〔2〕〔3〕应选择酚酞为指示剂6．解7.解：-.word.zl .-Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O教育之通病是教用脑的人不用手，不教用手的人用脑，所以一无所能。教育革命的对策是手脑联盟，结果是手与脑的力量都可以大到不可思议。-.word.zl