工业聚合物

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1、7.4.1.2(1)水要求聚合体系中的水为去离子水(即电导率要低),因为离子特别是钠离子会影响保护胶体等添加剂的作用,并影响最终聚合物性能,使体积电导导率下降。(2)保护胶体(分散剂)在悬浮聚合中使用的保护胶体有两大类:主分散剂和辅助分散剂。主分散剂的主要作用是控制产品粒径,同时也会影响孔隙率和其他形态学性能,对PVC的要求是残余VCM尽量低,同时尽量容易吸收增塑率,在加入分散剂的同时,配入辅助分散剂,可以满足这样的要求。虽然实际应用中表面活性剂的种类很多,但直到今天用的最广的还是纤维素醚的衍生物和部分水解的聚乙

2、酸乙烯酯或聚乙烯醇(PVA)。后者应用更广,可以单独作用,也可与纤维素类分散剂配合使用,纤维素类分散剂正逐渐被取代。典型的PVA保护胶体列于表7.3PVA主分散剂聚乙酸乙烯酯在碱性条件下水解制备,该分散剂为一复杂的混合体系,由不同水解度、分子量和羟基段分子的分子链组成。从图7.4中可见,降低PVA的水解度,会使PVA粒子孔隙率上升,同时会影响粒径。这种分散行为与搅拌一起协同作用可以得到最佳粒径和孔隙率。PVA水解度小于70%时,将不溶于水,丧失保护VCM液滴稳定的能力,所以PVA分散剂水解度的正常范围为70~85

3、%。虽然有许多低分子量表面活性剂可以认为是有效的辅助稳定剂,但由于具有有害的副作用,在实际生产中很少采用。而单月桂酸山梨醇酯则是一个例外。在PVA放族中还有一个分支是由低分子量的聚乙酸乙烯在酸性条件下水解得到的,其残留乙酸酯基团无规分布。最初,这类产品因为溶于水,需在甲醇溶液中制备,但现在水基、低他子量PVA越来越多,生产更安全,环境污染也更小,已在工业生产中获得广泛应用。典型的辅助保护胶体也列于表7.3.因为使用分散剂可以影响平均粒径和粒径分布,所以对分散剂的初始浓度必须进行校正。但是,由于不同的生产商采用的压

4、力釜尺寸、形状各不相同,配备的搅拌、挡板、冷凝器也各不一样,再加上所生产的树脂品种繁多,这就造成没有一个统一的公式来确定初始分散剂的浓度,因此,必须开发悬浮聚合的实时监控系统。(3)引发剂生产中曾经用过的引发剂有很多种,但目前仅其中一小部分仍在继续使用。过氧化苯甲酰和偶氮类引发剂曾经被普遍采用,但现过氧化二乙酰,过氧化二碳酸酯(PDC)和过氧化烷基酯是常用的引发剂。引发剂列于表7.4.对于对于给定的PVC牌号,选择引发剂的主要决定参数是特定温度下引发剂的半衰期。引发剂在反应温度下的半衰期以2h为最佳。为了得到理想

5、的生产周期,常将两种活性不同的引发剂复合使用。活性较高的引发剂主要在聚合初期发挥作用,随着反应进行,活性较低的引发剂的

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