氰基加氢还原制备有机胺的研究概述

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1、氰基加氢还原制备有机胺的研究概述氰基化合物加氢还原可适用于大多品种有机胺产品的合成，以下是小编搜集整理的一篇探究氰基加氢还原制备有机胺的论文范文，欢迎阅读查看。有机胺化合物是广泛应用的大宗化学品，作为精细化学品也应用于医药、农药、乳化剂及增塑剂等的生产过程。当前，有机伯胺的需求最为强劲，尽管其合成方法有很多，但在非均相催化体系下有机伯胺的高选择性合成仍然是一个关键的技术问题。近年来，氰基化合物加氢还原作为制备有机胺的重要途径之一受到人们的持续关注[1].当前，对于氰基加氢还原的反应机理研究已取得了显着进步[2],广泛认可的反应过程如图式1所示。总结近年

2、来氰基加氢还原的研究可以知道，催化剂的性能是影响反应的重要因素，此外，氰基化合物的结构对于反应的结果也有着较大的影响。本文将重点对上述两方面的研究进行综述。1、非均相催化剂目前，应用于氰基化合物催化还原过程的催化剂主要包括阮尼镍、阮尼钴、Pd/C、Pt/C、Ru/C、Rh/C等。另外，上述金属在SiO2、Al2O3、MgO等载体上负载的新型催化剂也被应用于该催化反应过程的研究。1.1阮尼型催化剂阮尼型催化剂是高度分散的活性金属粒子(Co、Ni、Fe、Cu),使用过程中通常需要加入碱为助剂以抑制仲胺和叔胺化合物的生成。在众多阮尼型催化剂中阮尼镍和阮尼钴最

3、为常用，但阮尼镍因价格便宜而逐渐成为目前工业生产中己二腈加氢还原制备己二胺的最主要催化剂。为探索进一步改进阮尼镍的催化性能，胡荣华等[3]采用猝冷法制备了二元Ni-Al合金，用碱液处理活化得到新型镍基加氢催化剂，同时测试了催化剂对不饱和化合物如环己烯、乙腈、硝基苯、葡萄糖等的加氢性能。研究发现，在环己烯、乙腈、硝基苯和葡萄糖加氢反应中，猝冷法制备的Ni催化剂的活性均比阮尼镍催化剂提高约9.0%~34.5%不等。1.2双金属催化剂在氰基化合物加氢还原制备有机胺方面，与其他贵金属(如Rh、Pd、Pt、Cu)相比，Ru和Co被认为是对伯胺具有高选择性的催化剂

4、。然而，仅有少量的文献对双金属Ru-Co催化剂在制备伯胺方面的协同效应进行了报道。Kusaka等[4]在开发氰基化合物的加氢催化剂的研究中发现，非负载的Ru-Co双金属催化剂对于伯胺的合成具有高的活性及选择性，特别适用于异佛尔酮经还原胺化、氰基加氢制备异佛尔酮二胺的反应(图式2).另外，双金属的Ru-Co催化剂对于双氰基化合物选择性加氢制备相应伯胺的反应也显示了较好的活性。1.3金属纳米粒子催化剂过渡金属的纳米粒子(NPs)在催化反应中的应用引起了人们很大的兴趣，但通常需要配体、表面活性剂或聚合物(