药用高分子材料整理笔记

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1、1、药用高分子材料:指药品生产和加工制造过程中所应用的高分子材料2、2、高分子:相对分子质量很高的一类化合物,其分子链是由许多简单的结构单元通过共价键重复连接而成。分子量在100000以上。3、高聚物:当一个化合物的相对分子质量足够大,以致多一个链节少一个链节不会影响其物理性质时,称为高聚物。4、低聚物:如果组成该大分子的单元数较少,增减几个单元对其物理性质有显著影响或分子中仅有少数几个重复单元,类同于一般低分子化合物。5、均聚物:由一种单体聚合而成的高分子。6、共聚物:有两种或两种以上的单体聚合而成的聚合物。二、高分子的分类和命名1、按性能与用途分:塑料,橡胶,纤维2、科学分类法:有机高

2、分子,元素有机高分子,无机高分子3、高分子的结构近程结构:单个大分子链结结构单元的化学结构和立体化学结构远程结构:分子的大小与构象。高分子的构象与其柔性有关聚集态结构:高分子材料整体的内部结构,包括晶态结构,非晶态结构,取向结构和织态结构等(一)高分子链结构单元的键接顺序1均聚物结构单元的键接顺序:头—头键接,尾—尾键接,头—尾键接2共聚物的序列结构:无规共聚物,交替共聚物,嵌段共聚物(由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成大分子)接枝共聚物(主链由M1组成,而支链由另一单元的M2组成)(二)支链、交联、端基1支链:当分子内重复单元并不都是线性排列时,在分子链上带有一些长短不一的支链,这

3、类高分子称为支化高分子。特点:支链多,结晶性密度较低,韧性抗拉强度和耐溶剂性不如少支链者。2交联:线型高分子或支化高分子上若干点彼此通过支链或化学键相键接可形成一个三维网状的大分子,称为体型大分子。这种由线型或支链高分子转变成网状高分子的过程称作交联。特点:材料的形状不易改变,高度交联的材料刚硬,不易变形,难以软化;低度交联的材料溶胀度较大,柔韧性好,加热易软化。3互穿4端基:高分子链终端的化学基团。影响高分子的热稳定性。链断裂可以从端基开始,所以有些东西高分子需要封端,以提高其热稳定性能。(三)高分子链的构型(分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排布,这种排布是稳定的,除非化学键断裂,

4、构型才会改变)分类:旋光异构(分类全同异构,无归异构,间同异构)几何异构(几何异构是由于双键不能内旋转而引起的异构现象)(一)高分子链的构象:高分子主链中的单键可以绕键轴旋转,这种现象称为单键内旋转。由于内旋而产生产生的分子在空间的不同形态称为构象。通过分子热运动,各种构象之间转换速度极快。构象改变不引起化学键的断裂,它是由热运动引起的单键内旋转造成的。(二)高分子链的柔性:由于内旋转而使高分子链便表现出不同程度卷曲的特性称为柔性。与柔性有关的因素:1主链结构:主链中含有C-O、C-N和Si-O键,其内旋转均比C-C键容易,故聚醚、聚氨酯分子链均为柔性链。主链中含有双键的高分子,虽然双键本

5、身不发生旋转,但却使相邻单键的内旋转变得容易,导致聚丁二烯、聚异戊二烯在室温下具有良好的弹性。主链中的共轭双键、苯环、杂环使柔性减少。2侧链:侧链极性越强,数量越多,相互作用就越大,链的柔性也越差。非极性侧基,体积越大,空间位阻就越大,链的刚性增大。侧基对称,使链间距离增大,相互作用力减少,柔性增大。3交联:交联程度高时则失去柔性。一些分子或分子间能形成强氢键的高分子也趋向于转变成刚性链。4温度:温度越高。分子热运动能量越大,分子链内旋转越自由,构象数越多,链的柔性越大。但高度交联的聚合物和氢键扥相互作用很强的聚合物,在高温下柔性也很差。1、聚合物结晶后,比容减小,密度增加,透明度降低,耐

6、热性和刚热性提高。2、聚合物结晶结构的基本单元是链段3、聚合物只能部分结晶,或者说聚和物的结晶是不完全的,结晶部分与非结晶部分共存,结晶比例受结晶条件影响4、随着晶相与非晶相之间平衡的改变,聚合物的熔点也相应改变5、结晶聚合物的熔点不是单一温度值,而是从预熔到全熔的一个温度范围,即熔程6、结晶温度越低,熔点越低,熔程越宽:相反,结晶温度越高,熔点越高,熔程也较窄1、聚合物的结晶分为成核阶段和生长阶段。2、成核阶段:高分子链规则排列成热力学稳定的晶核。按成核方式分为:均相成核和异相成核3、均相成核:处于无定形态的高分子链由于过冷或过饱和形成晶核的过程4、异相成核:高分子链吸附在外来固体物质表

7、面或吸附在熔体未破坏晶种表面形成晶核的过程5、生长阶段:高分子链进一步在晶核表面凝集是晶核长大6、1区。无晶核生成2区主要是异相成核3区主要是均相成核7、次结晶:主结晶完成后在一些残留非晶部分和结晶结构不完整部分继续进行结晶的过程。8、影响结晶过程的因素1链对称性:高分子的化学结构越简单,链取代基越小以及连接对称性越高就越易形成结晶2链规整性:链规整性越高,结晶越容易。缩聚分子链一般较加聚物规整,结晶性亦较高。与均聚物相

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