金属腐蚀理论及腐蚀控制

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1、1、腐蚀:工程材料和周围环境发生的相互作用而破坏2、耐蚀性:指材料抵抗环境介质腐蚀的能力3、腐蚀性:指环境介质腐蚀材料的强弱程度4、均匀腐蚀速度的表示方法:失重腐蚀速度;年腐蚀深度;V-与Vp之间的换算5、腐蚀电池:只能导致金属材料破坏而不能对外界作功的短路原电池;特点:1.阳极反应都是金属的氧化反应,造成金属材料的破坏2.反应最大限度的不可逆3.阴、阳极短路,不对外做功6、腐蚀电池的工作环节:1.阳极反应通式:Me→Men++ne可溶性离子,如Fe-2e=Fe2+ ;2.阴极反应通式:D+me=[D.me]2H++2e=H2析氢腐蚀或氢去极化腐蚀;3.电流回路金属部分:电子由阳极流向

2、阴极溶液部分:正离子由阳极向阴极迁移7、形成腐蚀电池的原因:金属方面:成分不均匀;表面状态不均匀;组织结构不均匀;应力和形变不均匀;“亚微观”不均匀;环境方面:金属离子浓度差异;氧浓度的差异;温度差异8、电位;金属和溶液两相之间的电位差叫做电极系统的绝对电极电位,简称电位,记为。9、平衡电位:当电极反应达到平衡时,电极系统的电位称为平衡电位,记为Ee意义:当电极系统处于平衡电位时,电极反应的正逆方向速度相等,净反应速度为零。在两相之间物质的迁移和电荷的迁移都是平衡的。10、Nernst公式11、非平衡电位:当电极反应不处于平衡状态,电极系统的电位称为非平衡电位12、标准电位:电极反应的

3、各组分活度(或分压)都为1,温度为25°C时,平衡电位Ee等于E0,E0称为标准电位。13、电动序:将各种金属的标准电位E0的数值从小到大排列起来,就得到“电动序”。14、腐蚀电位:金属在给定腐蚀体系中的电极电位15、电偶序:在某给定环境中,以实测的金属和合金的自然腐蚀电位高低,依次排列的顺序16、电化学腐蚀倾向的判断:自由焓准则当△G<0,则腐蚀反应能自发进行。

4、DG

5、愈大则腐蚀倾向愈大。当△G=0,腐蚀反应达到平衡。当△G>0,腐蚀反应不能自发进行17、电位比较准则腐蚀反应DG<0;Eec>Eea 判断电化学腐蚀倾向的电位比较准则:如果Eea

6、Eec-Eea)愈大,腐蚀的倾向愈大18、用电位-pH平衡图说明腐蚀倾向和腐蚀控制的途径:19、极化:电极上有电流通过时,电极电势偏离其平衡值的现象。20、去极化:在电解质溶液或电极中加入某种去极剂而使电极极化降低的现象21、过电位:描述电位偏离Ee的程度,即极化的程度。22、极化值:电极上有电流通过时,电极电势偏离其平衡值的值ΔΕ23、Evans极化图的作法,用Evans极化图表示腐蚀电流的影响因素。24、活化极化:电子转移步骤的阻力所造成的极化叫做活化极化,或电化学极化;浓度极化:液相传质步骤的阻力所造成的极化叫做浓度极化,或浓差极化25、判断电极反应极化控制类型的条件:26、过电

7、位和电极反应速度的关系:27、动力学方程28、极化曲线:描述电极电势与通过电极的电流密度之间关系的曲线。29、Tafel方程式的数学形式、图形表示、适用条件和应用:30、交换电流密度:当电极反应处于平衡时,电极反应的两个方向进行的速度相等,此时按两个反应方向进行的阳极反应和阴极反应的电流密度绝对值叫做交换电流密度31、极限扩散电流密度的计算:id=nFDCb/δ32、均匀腐蚀的腐蚀电位:金属在均匀腐蚀体系中的电极电位33、腐蚀电流密度:当金属腐蚀时,则称之为腐蚀电位或自然腐蚀电位。对应于腐蚀电位的电流密度称为腐蚀电流密度或自然腐蚀电流密度34、电极反应的耦合,混合电位,电流加和原理的应

8、用:在混合电位E,一个电极反应按阳极反应方向进行,一个电极反应按阴极反应方向进行,其速度相等,称为电极反应的耦合。Eea

9、化极化控制、阴极反应受浓度极化控制体系的动力学方程和极化图36、实测极化曲线与真实极化曲线:真实极化曲线表示腐蚀电极各个电极反应的的速度与电位之间的关系;实测极化曲线表示外加极化电流密度与电位之间的关系37、强极化意义:在强极化时,过电位与电流密度(即电极反应速度)的对数成线性关系;微极化意义:平衡电位Ee附近的极化曲线可以看做直线,用直线斜率来确定Rf38、用极化电阻Rp和法拉第电阻Rf求icor和i0方法:Rf=(dŋ/di)Ee=RT/n

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