实验30bz化学振荡反应

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时间:2018-07-08

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1、实验30BZ化学振荡反应一、目的要求1.参看本实验所提供的BZ化学振荡反应反面的文献资料,做出BZ反应的“时间振荡”实验。2.设计乳酸-丙酮-KBrO3-MnSO4-H2SO4化学振荡体系的实验方案,并对其诱导期及振荡特征进行研究。二、原理1.含有KBrO3、CH2(COOH)2或溴代丙二酸(MalonicorBromo-malonic·Acid)和溶于H2SO4的硫酸铈(Cerisulfatze)的反应混合物,在30℃恒温条件下搅拌之,则有持续的振荡反应发生,丙二酸在催化剂Ce4+/Ce3+存在下被溴酸根氧化,即:2.FKN机理根

2、据Field、Koros、Noyes对该机理所做实验的研究,经过仔细分析得知其中间过程不少于十一步,但可简化为六个反应,其中包括三个关键性物质:(1)HBrO2“开关”中间化合物。(2)Br-“控制”中间化合物。(3)Ce4+“再生”中间化合物。具体地说来,在此反应体系中,由于[BrO3-/Br-]比值的不同可分为两个反应过程,过程A及过程B。过程A:当[Br-]足够大时,体系按这个过程进行;(1)(慢)(2)(快)(注:HBrO一旦出现,立即被丙二酸消耗掉)过程B:当只剩少量[Br-]时,Ce3+按下式被氧化:(3)(慢)(4)(

3、快)(注:BrO2·是自由基,反应(4)是瞬间完成的)(5)(6)在A过程中,慢反应(1)是决定速度的步骤,反应(2)是快反应,,当即,时,反应达准定态(quasisteady state)。在过程B中,慢反应(3)是决定速率的步骤,反应(3)与反应(4)的联合效应是等于一个产生HBrO2的自催化反应(autocatalyticreaction)。随着HBrO2的产生,反应会越来越快,在B过程中,,当即时,反应又达到新的准定态,[HBrO2]B是[HBrO2]A的约105倍。从[HBrO2]A的自催化反应以及[HBrO2]B可看出[

4、HBrO2]的“开关”作用。从反应(2)和(3)可以看出:Br-和BrO3-对HBrO2存在着竞争作用,故当即当时,自催化反应(3)和(4)就不可能发生,所以从过程A转到过程B的条件是:,因此[Br-]的临界浓度是时,自催化反应(3)和(4)就不可能发生,所以从过程A转到过程B的条件是:,因此[Br-]的临界浓度是[Br-]临界=,这就是Br-的控制作用。所以能发生振荡现象,是由于存在一个反应(6),Ce4+又使Br-再生,这就是Ce4+的“再生”作用。三、仪器和试剂PHS-3C型数字精密酸度计1台;Tape3056型垂直式记录仪1

5、台;CS501型超级恒温仪1台;78HW-1型磁力搅拌器1台;光亮铂丝电极(自制)1支;带恒温夹套玻璃反应器1台;0.1mol·L-1KNO3琼脂溶液充注的盐桥(自制);5ml、10ml移液管各6支;1000ml烧杯6只。(1)0.096mol·L-1CH2(COOH)2(0.8mol·L-1H2SO4);0.1890mol·L-1KBrO3(0.8mol·L-1H2SO4);0.003mol·L-1Ce(NO3)4·2NH4NO3(0.8mol·L-1H2SO4)。(2)0.15mol·L-1CH3CH(OH)COOH(乳酸)(1

6、mol·L-1H2SO4);0.15mol·L-1CH3COCH3(丙酮)(1mol·L-1H2SO4);0.025mol·L-1KBrO3(1mol·L-1H2SO4);0.005mol·L-1MnSO4(1mol·L-1H2SO4)。四、实验步骤(一)经典振荡体系1.取丙二酸的H2SO4溶液10ml,硝酸铈铵的硫酸溶液10ml放入带有恒温夹套的玻璃反应器中,将反应器置于电磁搅拌器上(采用0.8cm长度的小磁子),调节搅拌速度至均匀慢速,用恒温仪打出30℃的循环水进入反应池夹套中恒温10~15min,同时将KBrO3的硫酸溶液置于

7、501型超级恒温仪中恒温。2.将铂丝电极插入反应器溶液中,将盐桥横跨在反应器与甘汞电极池之间,同时将铂丝电极及甘汞电极分别接在PHS-3C型数字型精密酸度计的+、-极上,然后将酸度计上的两个输出插头接在记录仪上,记录仪上量程为25mv,走纸速度为60cm/h。3.打开记录仪走纸开关,同时假如10ml已恒温好的KBrO3溶液,开始记时,通过Pt电极来测试体系的混合电势,经过酸度计阻抗转换后,用记录仪自动记下E-t曲线。4.从加入KBrO3开始到体系电势第一次迅速下降之前的这段时间记为诱导期,读出诱导期时间tin。5.以电势变化最尖锐的

8、波峰为起点,连续记5~10个周期,读出振荡周期的平均值tp。6.从加入KBrO3时开始一直到振荡反应结束称为振荡寿命tl。7.将温度升到35℃,重复上述实验。8.倒出反应液,洗净烘干反应器,并用洗液荡洗铂电极,用蒸馏水冲洗后用滤纸擦干

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