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1、Simonson-Clegg理论在离子液体PMIBF4水溶液中的应用2007年第65卷第4期,315~322化学ACTACHIMICASINICAVl_65.2oo7No.4.315~322?研究论文?Pitzer.Simonson理论和Pitzer-Simonson-Clegg理论在离子液体PMIBF4水溶液中的应用佟静a,b李景斌"张庆国杨家振"(辽宁大学化学院沈阳110036)(中国科学院青海盐湖研究所西宁810008)(中国科学院研究生院北京100049)摘要在278.15~343.15K温度范围内,测定了在浓度范围从摩尔分数0
2、.09的四氟硼酸-1-甲基-3-戊基咪唑(PMIBF4)离子液体水溶液到纯离子液体的密度,计算了离子液体PMIBF4水溶液的表观摩尔体积CV,讨论了Pitzer-Simonson(PS)理论和Pitzer.Simonson.Clegg(PSc)理论的适用性.以纯离子液体为参考态,用实验数据分别拟合了Pitzer.Simonson(PS)方程,Pitzer.Simonson.Clegg(PSC)方程和简化PSC方程,得到了这些理论模型的体积参数值.从拟合偏差来看,PSC方程比PS方程有更好的适用性.同时还可看出,PSC方程比只有三个参数的
3、简化PSC方程有更小的拟合标准偏差和更好的相关系数.关键词离子液体;电解质水溶液;Pitzer.Simonson理论;Pitzer-Simonson-Clegg理论;表观摩尔体积;四氟硼酸-1-甲基.3.戊基咪唑(PMIBF4)ApplicationofPitzer-SimonsonTheoryandPitzer-Simonson-CleggTheorytoAqueousIonicLiquidPMIBF4TONC~Jing'LI.Jing—BinZHANC~Qing—Guo,.YANG,Jia—Zhen冰,(CollegeofChemi
4、st~,LiaoningUniversity,Shenyang110036)(TheInstituteofSaltLakes,ChineseAcademyofSciences,Xining810008)(TheGraduateUniversityofChineseAcademyofSciences,Beijing100049)AbstractThedensitiesofaqueousionicliquid(几)1-methyl一3一pent3rlimidazoliumtetrafluoroborate(PMIBF4)inaconcent
5、rationrangeofabout0.09to1mol%weremeasuredattemperaturesfrom278.15tO343.15K.ValuesoftheaDparentmolarvolumesofaqueousPMIBF4werecalculated.TheapplicabilityofPitzer-Simomson(PS)theoryandPitzer-Simomson—Clegg(PSC)theorywereexamined.Aspureionicliquidwastakenasareferencestate,t
6、heexperimentaldatawereusedtofitPSequation,PSCequationandthesim—plifiedPSCequation,respectively.IncomparisonwiththevaluesofthePSparametersandthesimplifiedPSCparameters,thePSCparametershavethesmalleststandarddeviationofthefitting.Keywordsionicliquid;aqueoussolutionofelectr
7、olyte;Pitzer-Simonsontheory;Pitzer-Simomson—Cleggtheory;apparentmolarvolume;1-methyl一3一pentylimidazoliumtetrafluoroborate(PMIBF4)1992年Wilkes等合成了对水和空气都比较稳定的四氟硼酸一1.甲基一3一乙基咪唑(EMIBF)离子液体以后,很多的新型离子液体不断被报道一.人们普遍认为离子液体将成为21世纪理想的绿色化学溶剂,和有良好E—mail:jzyanglnu@yahoo.com.cnReceivedFe
8、bruary21,2006;revisedAugust25,2006;acceptedOctober16,2006.国家自然科学基金(No.20473036)和辽宁省教育厅科研基金(No.2004066C)