我国光气及光气化产品概述

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1、综连我国光气及光气化产品概述雷粮林1，涂小妹1，高洪建2(1．海利贵溪化工农药有限公司，江西贵溪335400；2．湖南化工研究院，长沙410007)前年发生在齐齐哈尔的“8·4”二战时日军遗弃化学武器泄漏事件，造成43人不同程度中毒，其中1人死亡，引起了人们对化学毒气的充分关注和重视。1812年，达维(JoRn．Pavy)用光照射一氧化碳和氯气的混合物，首次合成了光气。由于光气的比重比空气大，又是窒息性毒气，第一次世界大战期问，德军于1915年12月，首先把光气用作战争毒剂。其后，几乎所有的交战国都使用过这种毒剂，且从吹放钢瓶发展到装填炮弹使用。1916年6月，奥匈

2、军队在对意军的攻击中用了近百吨光气与氯气的混合气体，使6000多人受到伤害，死亡500多人。第二次世界大战期间，日本侵略中国，曾多次使用代号为青自色弹(90％光气，10％三氯化二甲胺或三氯化二苯肿)的化学武器，使数千名中国军队中毒，数百人死亡。战后，由于发现了光气在染料、医药上的用途，因而得到迅速的发展。五十年代初期，由于德国开发了聚氨酯泡沫和弹性体，光气需要量猛增，从而使光气成为一种规模生产的化工产品，美国1977年的光气需求量为62．3万吨，并且以10％的速度递增，到1981年，需求量达90．7万吨。1990年美国光气的实际产量为118．267万吨，主要厂家有道

3、化学公司、杜邦公司、ICI公司(美国)、莫贝公司、联碳公司(UCC)、奥林公司(Olin)、PPG,罗纳‘普朗克(Rhone．Poulenc)公司、万达商标公司。日本光气生产厂家有三井东压公司、日本聚氨酯公司、帝人化成公司、曹达公司、住友化学公司；德国有巴士夫公司、拜耳公司，韩国OCI公司，台湾台塑公司等。发达国家光气生产的规模都很大，如Et本聚氨酯公司的光气生产能力为6万吨倬，巴斯夫公司(美国)的光气生产能力达16．1万吨，ICI公司(美国)的光气生产能力为23．15万吨／年，1996年世界上光气生产量达300万吨以上。1光气的性质光气(Phosgene)，化学名

4、碳酰氯(CarbonylChloride)，分子式COCl2，分子量98．916，常温常压下为无色气体，在加压冷冻条件下易液化，工业品因含杂质而显浅黄色或浅绿色，不燃，有类似烂苹果或新鲜千草的气味，对人的眼、鼻、喉有刺激性，剧毒；易溶于甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、四氯化碳、煤油等溶剂。光气之所以有着广泛的用途，是因为它有着活泼的化学性质。光气是一种非常强的酰化剂，与其它OII酰化剂相比，最大的特点在于其酰化产品中仍保留着具有良好化学活性的基团一c—cl，因而能合成出独特的产品，且反应条件要求低，广泛应用于医药、农药、染料、引发剂、聚氨醣及其中间体。在精细化工领域中占

5、有不可取代的地位。1．1N．酰化反应cI-c—c+R。--NH．．置I．．RRll光气和胺可进行N一酰化反应，反应通式为N一￡一c『+HCII'RI占式中，R也可以是A。R，也可以是H。第六届全国农药交流会论文集45利用光气的胺酰化反应的性质，化工生产中能合成出许多重要产品，主要有脲衍生物、异氰酸酯和氨基甲酰氯。1．2C一酰化反应光气和芳香环上的碳原子可发生酰化反应，属于亲电取代(加成)反应，反应必须加入路易氏酸或质子酸等催化剂以增强光气的亲电能力。利用光气的这个性质，工业上用来合成一些特殊的酮，主要是二苯甲酮系列，如：z@一Og—cl旦98国cI1．3O．酰化反应

6、光气和某些醇或酚羟基的氧原子上引入酰基，称为O一酰化反应，也称酯化反应，反应通式如下COCl2+R(M—OH——一c{一COO—R(A『)-I-HCl生成的氯代甲酸酯继续与醇反应生成碳酸酯。工业上利用光气这一性质合成氯代甲酸酯、碳酸酯系列产品。1．4光气和酸反应在工业生产中，将光气通入熔融态的羧酸中可生成酰氯。如：广苯甲酸————卜苯甲酰氯(染料、原药、香料的原料)光气+}一硬脂酸————卜十八酰氯(胶片或色剂中间体)卜_一兰甲基乙酸————◆三甲基乙酰氯(胶片或色剂中间体)o一氯乙酸————卜氯乙酰氯(农药中问体)1．5光气的热分解光气在常温下较稳定，加热后可分解

7、为一氧化碳和氯气，其起始分解温度为2006C，800"0时完全分解。其分解率与温度的关系如下：温度(℃)：101208309400503553603800热分解率(％)：0．45O．835．6121．266780901002光气生产技术2．1我国光气生产的历史和现状我国光气生产已有四十多年历史。1958年，前苏联援建的光气装置在山西太原化工厂投产，其产品为Ⅱ号中定剂(军用品)。该装置采用内盘管导热的釜式反应器，采用沥青焦纯氧造气生产一氧化碳。六十年代，太原化工厂开发光气化产品甲苯二异氰酸酯(TDI)，同时大连染料厂、上海染料化工厂数家工厂也开始生产光气，光气化产