聚氨基黑10b-nafion修饰电极上多巴胺的检测论文

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1、聚氨基黑10B/Nafion修饰电极上多巴胺的检测论文王春燕唐小风田坚由天艳【摘要】用电化学聚合法制备了聚氨基黑10B/Nafion修饰电极，利用循环伏安法研究了多巴胺在此修饰电极上的电化学行为。在磷酸盐缓冲溶液（pH6.0）中，多巴胺在修饰电极上呈现可逆的氧化还原峰。其峰电位都随pH值的增加而负移。多巴胺氧化还原峰电流与其浓度在0.2～30μmol/L范围内呈良好的线性关系；检出限为1.0×107mol/L。实验结果表明：本修饰电极具有良好的重现性、稳定性和较强的抗干扰能力。将此修饰电极用于多巴胺注射液和小牛血清中多巴胺的检测，结果令人满意。【关键词】修饰电极，氨基黑10B，N

2、afion，多巴胺，电催化1引言近年来.freela公司，未经进一步提纯）；5%Nafion（V/V，Aldrich公司）；多巴胺(AlfaAesar公司)；抗坏血酸(上海化学试剂有限公司);磷酸盐缓冲溶液（PBS）由0.1mol/LNaH2PO4Na2HPO4配制，并用0.1mol/LNaOH与0.1mol/LH3PO4调节其pH值。所用试剂均为分析纯，实验用水为二次去离子水。2.2修饰电极的制备用粒径为0.3和0.05μm的Al2O3乳液将玻碳电极（直径3mm）抛光至镜面，用水冲洗干净，然后依次用HNO3（1∶1，V/V），无水乙醇和水超声清洗5min。将处理好的电极放入0

3、.1mol/LH2SO4中，于－0.5～1.5V下进行循环扫描处理至背景电流稳定为止。将预处理电极置于含0.1mmol/L氨基黑10B的0.1mol/LH2SO4中，在－1.0～2.0V电位区间，以100mV/s的扫描速度循环扫描进行电化学聚合。由于氨基黑10B聚合膜的厚度可由扫描圈数来控制，控制扫描20圈后取出，聚合后的电极用水清洗干净，然后在空气中自然晾干。用微量进样器取4μL0.5%Nafion滴加在上述制备好的电极表面，使之均匀地铺展在氨基黑10B聚合膜外面，室温下晾干，用水清洗干净即制得修饰电极，将其放入PBS(pH7.0)中室温保存备用。3结果与讨论3.1电化学聚合条

4、件的选择图1为氨基黑10B在0.1mol/LH2SO4中电化学聚合时的循环伏安图。由图1可见，在1.0V附近出现1个氧化峰，但没有出现对应的还原峰，这是由氨基黑10B单体在高电位下进一步氧化所产生的。由于该氧化还原产物伴随着聚合反应过程，所以不出现对应的还原峰9。随扫描次数的增加，这个峰的电流不断减小。图1氨基黑10B电聚合过程循环伏安图（略）Fig.1Cyclicvoltammogramsforelectrochemicallypolymerizationofaminoblack10B(0.1mmol/L)onGCelectrode0.1mol/LH2SO4,scanrate:

5、100mV/s．在0.3～0.6V范围内出现两对氧化还原峰，随着扫描次数的增加，其峰电流逐渐增大；扫描20圈后，峰电流基本不变，吸附过程达到平衡。氨基黑10B在玻碳电极表面上的聚合过程很快，电极表面形成一层蓝黑色氨基黑10B聚合物膜，此膜附着力好，紧密均匀。扫描电位的上限对形成氨基黑10B聚合膜的影响很大。当扫描电位上限低于1.2V时，氨基黑10B几乎不能发生电化学聚合，只能吸附在玻碳电极表面，这可能是由于氨基黑10B的聚合是通过其分子中的NH2邻位自由基进行所致10。所以扫描电位上限一般要高于聚合单体的氧化峰，而且实验发现，当电位上限由1.2V增加到2.0V时，峰电流也随之增大

6、；但上限电位大于2.0V以后，峰电流基本不变甚至减小。扫描电位的下限不宜过负，需要保证没有H2析出。所以本实验选择－1.0～2.0V的扫描电位。聚合物膜的厚度直接影响着溶液中的离子或电子向电极表面传输。膜厚度太大时，会导致电极的响应时间延长，反应的可逆性变差，影响测试的重现性。聚合物膜的厚度可以通过改变循环扫描次数来控制，本实验所用修饰电极是以100mV/s的扫描速度循环扫描20圈得到的，此时对多巴胺的催化效果最明显。3.2Nafion用量的选择Nafion膜容易制备，化学稳定性好，离子交换容量大，能抵抗阴离子和许多生物分子干扰，所以得到了广泛的应用。为减小测定过程的干扰，在氨基

7、黑10B的聚合膜表面滴涂了一层Nafion膜。Nafion用量对峰电流、峰形及稳定性都有影响。实验结果表明：峰电流随Nafion浓度先增大后减小。当体积分数为0.5%时，峰电流最大。因此本实验选择0.5%Nafion甲醇溶液4μL。实验发现，在氨基黑10B聚合膜上滴一层Nafion膜，修饰电极使用寿命更长，这是Nafion膜起到保护作用所致。3.3修饰电极对DA的电催化氧化图2是2.0×10－5mol/LDA在裸玻碳电极（曲线1）及聚氨基黑10B/Nafion修饰玻碳电极（曲线2