3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述

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1、3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的

2、合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述第17卷第4期1997年12月林产化学与工业ChemistryandlnduMryofFores~Products73一Vo【.17No.4Dec19973,4,5一三甲氧基苯甲醛的合成及应用综述一,毕良武吴在嵩陈笳鸿汪咏梅吴冬梅———一———一(中国林业科学研究

3、院林产化学工业研究所南京.:周道兵2l0042)甲苯甲醴机合成中间体,广泛用于药物合成等领域.3,4,5-三甲氧基苯甲醛[3,4,5-trimethoxybenzaldehyde,(CH3O)3CH2CHO,196.19]为白色针状结晶,熔点78C,沸点163～165c(1.3kPa),可溶于甲醇,乙醇,丙酮,苯,甲苯,氯仿,四氯化碳,1,1,2-三氯乙烷,三氯乙烯等有机溶剂3.4,5-三甲氧基苯甲醛可进行氧化,还原,亲核加成,歧化等一系列化学反应.13,4,5一三甲氧基苯甲醛的合成方法1.1没食子单宁为原料的合成方法1.1.

4、1”酰聘”路线没食于单宁经酸,碱或酶的水解,得到段食子酸(2),经硫酸二甲酯甲基化和酯化得到3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯(3),再与水合肼回流反应,得到3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼(4),经赤血盐氧化得到产品3,4,5-三甲氧基苯甲醛(1).在氧化步骤中,赤血盐被还原成了黄血盐,可经高锰酸钾,过氧化氢],或电解法氧化再生Cz~43.电解法的处理过程有两种;一种是将反应后的氧化液转移到电解槽中电解氧化再生;另一种是直接使用复合型的电解反应釜,在同一釜中既进行电解氧化再生赤血盐又进行赤血盐氧化3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼(4)的

5、化学反应,该法节省设备,缩短了生产周期并可大大减少废水的排放.没食子单宁也可不先经水解制成设食子酸(2),在同一反应釜中直接甲基化,水解和酯化.产生3.4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯(3),此法俗称”一勺烩”,是目前工厂中使用的方法.3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯(3)可经二氢氧化二(2一甲氧基乙氧基)铝酸钠与吗啡的络合物进行还原,得到3,4,5三甲氧基苯甲醛(1)【.3,4,5三甲氧基苯甲酰肼(4)还可以与PhSO:CI反应,得产物酰肼取代物(5),再在碱性条件下分解,得到3,4,5-三甲氧基苯甲醛(1)].收稿日期:19970

6、718毕良武.男.31岁,博士生,助理研究员黜艟一一一一要锎E林产化学与工业第l7卷没0CH,CH()IOCHCHO/C0OCH(3)OCH3,≮一C00CH(3)OCH3CH300CH]一,,1/__l1I亡0NHNHs0,Ph{)CH.(5)C0NHNH(4)[氧化CH0CH0(1)1.1_2”酰氯”路线同样,没食子单宁经水解得没食子酸(2),控制甲基化条件得3,4,5三甲氧基苯甲酸(6),再经二氧亚砜,五氯化磷],光气0或双光气等氯化剂作用,得到3.4,5一三甲氧基苯甲酰氯(7),再经氢化还原(即Rosenmund反应,

7、Pd—BaSO作催化剂)或其它还原剂还原,得到产品3,4,5-三甲氧基苯甲醛(1).此法为3,4.5一三甲氧基苯甲醛(1)的传统合成路线,70年代后期已很少使用.同(1.1_1J所述,3,4,5一三甲氧基苯甲酸(6)也可由没食子单宁直接制得.0CH00CHCH.0C00H(6)C()Cl(7)CH:OIOCH/CH0(1)1.1.3”酰胺”路线由没食子单宁得到的没食子酸(2),经二氯亚砜等氯化剂的作用,得到没食子酰氯(8),再经氨化处理得到没食子酰胺(9),经硫酸二甲酯的甲基化处理,得到3,4,5一三甲氧基苯甲酰胺(10),在

8、吡啶中经三氯氧磷,对甲苯磺酰氧等脱水剂的脱水处理,得到3,4,5一三甲氧基苯基腈(11),在稀甲酸中铝镍合金催化还原,得到3,4,5-三甲氧基苯甲醛(1)m:.此法合成路线较长,并且大量消耗铝镍合垒,也很少使用.没食C00H(2)00Cl(8)0HHC0H(9)色㈣一第4期毕