高分子物理大题整理

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1、高化试卷中会有60分左右的原题(包括大题、小题)从平时作业中选出,请大家重视,另外,比较题会以综合的形式出现。1)比较u柔顺性(P21)Tg(P145)(第一、五章)uTm(P161)、结晶能力(P152)(第五章)u耐热性高低(Tm,Tg),耐寒性(Tg,Tb)(第一、五、十章)u拉伸强度(P244)、冲击强度(P255)(第八章)u耐溶剂(油、水)性(第四章)u抗蠕变性(P192)(第七章)2)画图、解释•画图,标出特征点或区域,解释第五章:ε-T曲线(画图,不同条件时的曲线变化)(三)用实线画出下表条件1下,给材料施加定应力缓慢升温时的形变-温度(要标示特征温度的具体值)曲线,然后在同

2、一图中用虚线画出条件改变时曲线的变化。条件1条件2形变-温度曲线(要标示特征温度的具体值)曲线1尼龙66结晶度为45%结晶度为25%2PE分子量2×104分子量2×1073聚二甲基硅氧烷IPP4PMMA自由基聚合产品配位聚合产品5天然橡胶硫化前硫化后6聚异丁烯交联度30%交联度70%比体积-温度(要标示特征温度的具体值)曲线7聚醋酸乙烯酯降温速率5℃/h降温速率40℃/hDSC曲线8PET淬冷得到的样品退火得到的样品1234567878第八章:σ-ε曲线(画图,特征点,条件变化时曲线的变化)(2,3)★2.在一张图上画出天然橡胶、无规立构聚苯乙烯、聚碳酸酯、全同立构聚丙烯、HDPE、聚氯乙烯

3、在室温和中等拉伸速率下的应力-应变曲线示意图。并说明可从曲线上可得到哪些有用的物理量(模量和伸长率大小参看表8-2)810LgE★3已知聚甲基丙烯酸甲酯的应力松弛模量E(t)-T曲线如右图所示,指出图中▲标注的温度下材料处于什么力学状态,分别画出四个状态下的应力-应变曲线(其它测试条件同)。3)解释现象和简答第三四章:三1.丁腈橡胶的耐油(机油)性好极性的丁腈橡胶与非极性的机油不相容2.顺丁橡胶生产的球鞋长期与机油接触会胀大变形顺丁橡胶在极性相近的机油中会发生溶胀3.尼龙66室温下可溶于浓硫酸,而等规聚丙烯却要在130℃左右才能溶于十氢萘。40%硫酸在常温下是极性结晶尼龙的溶剂4.聚乙烯醇可

4、溶于热水聚乙烯醇与水都是极性的且含有相似基团,热水加速溶解5.为什么聚四氟乙烯(Tm=327℃)难以找到合适的溶剂溶解聚四氟乙烯(Tm=327℃)为非极性结晶聚合物,需要加热到熔点附近才能溶解,很难找到如此高沸点的溶剂。6苯乙烯-丁二烯共聚物(δ=16.6)不能溶于δ=14.4的戊烷,也不能溶于δ=18.6的乙酸乙酯,但却能溶于这两种溶剂的1:1的混合溶剂中。戊烷和乙酸乙酯的溶度参数分别比苯乙烯-丁二烯共聚物的δ=16.6偏低和偏高,故故不能溶解,将两种溶剂以1:1的混合时,得到的混合溶剂δ=16.5,可以溶解。7.聚氯乙烯的δ=19.4,与氯仿(δ=19.0)及环己酮(δ=20.2)均相近

5、,但聚氯乙烯可溶于环己酮而不溶于氯仿。从溶剂化角度考虑,聚氯乙烯为亲电性的,氯仿同为亲电性,“酸”“酸”不能溶解,而环己酮为亲和性的,“酸”“碱”作用可以溶解。8..苯和二甲苯有大致相同的δ,但溶解全同聚丙烯却选择后者。全同聚丙烯为非极性结晶聚合物,需要高温溶解,苯的沸点为80℃,,二甲苯为140℃,故选用二甲苯。第五章:6.7,8.9.106.有两种乙烯和丙烯的共聚物,其组成相同(均为65%乙烯和35%丙烯),但其中一种室温时是橡胶状的,一直稳定降至约-70℃时才变硬,另一种室温时却是硬而韧又不透明的材料。试解释他们在内在结构上的差别。前者是无规共聚物,丙烯上的甲基在分子链上是无规排列的,

6、这样在晶格中分子链难以堆砌整齐,所以不能结晶,乙烯和丙烯结构单元无规构成的链为柔顺链,是室温呈橡胶状的透明聚合物。后者是乙烯和等规立构聚丙烯的嵌段共聚物,各自的长链结构保持独立性,分别排列晶格,从而形成硬而韧的塑料,且不透明。7.下表中为什么PE和PTFE的内聚能密度相差不大而熔点相差很大?PET和Nylon-66的内聚能相差很大而其熔点却基本相同。聚合物内聚能密度J/cm3熔点(℃)PE259137PTFE286327PET477265Nylon-66774264熔点时△H与分子间力(内聚能密度)成正比,△S与熔融前后分子的混乱度的变化有关PE和PTFE内聚能密度近似,故△H近似,但PE为

7、柔顺链,熔融前后分子的混乱度变化大,即DSm大,而F的电负性很强故原子之间斥力大,所以高分子链是刚性,DSm小。所以PTFE的Tm高。PET分子间力虽然比Nylon-66(有氢键)小,但因PET主链有苯环故分子链刚性要高于Nylon-66,DSm也小,所以二者的熔点基本相同。8.举例说明是否容易结晶和结晶度高的聚合物耐热性就一定是高的?不一定,例如聚乙烯非常容易结晶,但其Tm只有135℃,而聚碳酸酯虽然不结晶

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