有机硅行业的安全生产

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1、有机硅行业的安全生产编者按:近年来我国甲基氯硅烷生产发展迅速，产能大幅增加，技术水平有了很大提高，已成为世界甲基氯硅烷的主要生产国。但是，随着产能的扩张和新建装置的投产，安全和环保事故时有发生，对有机硅行业产生了一些负面影响。根据媒体公开报道统计，2010年全国有机硅生产企业共发生12起安全事故(包括硅油、硅橡胶等生产企业)，其中火灾事故7起、爆炸事故4起、HCl污染事故1起。为促进有机硅行业可持续地健康发展，2011年10月17～18日，中国氟硅有机材料工业协会在上海组织召开了“2011年有机硅行业安全生产交流会”。会上，中国石油和化学工业联合会

2、的技术顾问顾觉生做了题为“责任关怀，化工发展必由之路”的报告，报告的内容主要包括:责任关怀简介、简析责任关怀“实施准则”、在我国推进责任关怀的工作思路、化工企业在行动及建议;道康宁公司全球安全生产总监JimCross做了题为“工艺安全管理及工艺危险性评估”的报告，报告的内容主要包括:工艺危险性评估、危险识别、危险评估方法、危害评估的信息源、保护层分析、优先排序并确定建议;道康宁的FinbarCarolan和何毅做了题为“氯硅烷的危害特性”的报告，重点介绍了二甲基二氯硅烷、三氯氢硅及四氯化硅的主要危害性、物理特性、反应活性、泄漏后的行为、安全操作技术

3、和控制、紧急控制技术;道康宁亚洲安全健康环境经理ScottHoag的报告内容是:责任关怀以及对实施责任关怀的承诺;新安化工有机硅厂的副厂长陈道伟做了题为“安全经验分享”的报告，报告的内容主要包括:安全理念与目标、工艺风险评估、变更管理、根本原因调查与预防纠正措施管理、应急反应;蓝星星火有机硅厂的安全环境处处长刘斌的报告内容是:领导承诺及责任，员工培训及安全、健康管理，操作、维护与检查、维修程序，工作许可，关键系统和设施的控制和可靠性，第三方管理，事故的报告、分析和跟踪，应急预案;东岳集团的付强做了题为“有机硅单体生产中的防火、防爆和防腐蚀”的报告，

4、报告的内容主要包括:有机硅单体生产中的防火、有机硅单体生产中的防爆、有机硅单体生产中的防HCl。会上，专家们还进行了案例分析。下面摘其要点与大家分享。1甲基氯硅烷生产中的防火、防爆和防腐蚀甲基氯硅烷生产具有工艺流程长、反应过程多，所用原料、中间产品、副产品及产品多属于易燃易爆物质，其闪点、自燃点均很低，存在爆炸、火灾、污染事故隐患的特点。1.1甲基氯硅烷生产中的防火易出现着火爆炸事故的部位主要有甲基氯硅烷合成的废触体、低沸物及含氢单体的储存、罐装等。由流化床后部旋风分离器回收的超细硅铜废触体由于平均粒径较细，含有高活性的铜;因此，暴露在空气中会引起

5、氧化甚至燃烧。大量废触体若不及时妥善处理，将对环境造成严重的污染，存在安全隐患。甲基氯硅烷合成废触体排出后必须经润湿后装袋运走或用氮气置换后的储罐密闭包装，如长期存放要经常检查，防止发生火灾。低沸物、甲基二氯硅烷这些轻组分在储存、灌装过程中出现溢出时，如果用碱性物质中和(如纯碱)，中和过程会放出大量的热，容易发生自燃。少量泄漏时可采用沙土、干燥石灰或苏打灰与之混合处理。1.2甲基氯硅烷生产中的防爆易出现着火爆炸事故的主要部位有HCl吸收解析、氯甲烷合成、硅粉加工、甲基氯硅烷合第1期有机硅行业的安全生产·57·成、二甲基二氯硅烷水解裂解工序等。在HC

6、l吸收解析工序，多直接使用HCl合在甲基氯硅烷合成工序，所用的原料、中间产品、副产品及产品多属于易燃易爆物质，其闪点、自燃点均很低，而且粗单体的爆炸范围很大，如果处理不当，易造成火灾、爆炸事故。易出现着火爆炸事故的主要部位有:涉及氯甲烷、混合单体物料的设备、管线连接部位及其周围空间;废触体排放、包装口;废渣浆排放、包装口。预防措施:一是认真进行设备管线清洗置换，低温环境下可采用蒸汽吹扫或热水清洗;采取可靠的系统隔绝措施;严格进行现场检查确认，执行安全检修方案。二是对废触体的排放和包装采取可靠的密闭工艺措施，并对废触体储罐成工序送来的粗HCl气体(实

7、际纯度为92%～96%)或饱和盐酸。因HCl的合成反应一般是H2过量，所以HCl气体中的H2含量较高(2%～5%)，导致吸收塔放空口易积存H2，如遇雷击易导致爆鸣着火;酸罐(或废酸罐)上部管口处空间及其罐内空间内会积存H2，遇火易燃爆。预防措施为将吸收塔放空管口加高并在其低点部位加N2自动控制系统;酸罐(或废酸罐)检修严格按动火规程管理。在氯甲烷合成工序，所用原料甲醇及产品氯甲烷的安全技术指标如表1所示。与包装罐施行安全N保护。三是废渣浆不可进2行敞口排放或包装，采取密闭工艺措施;并防止储罐内固相析出造成堵塞现象。在二甲基二氯硅烷水解、裂解工序，生

8、产过程中的原料二甲基二氯硅烷和产品聚二甲基硅氧烷等属于易燃或可燃液体，如发生泄漏，在空气中遇高热、明火极易引起燃烧、爆炸;