波普原理及解析答案

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1、《波谱原理及解析》（二版）习题参考答案第2章UV(1)有机分子常见的有σ→σ*、n→σ*、π→π*、n→π*跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d→d*跃迁等。得到紫外-可见吸收光谱的主要是π→π*、n→π*跃迁；含原子半径较大的杂原子的n→σ*跃迁造成；还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d→d*跃迁。(2)a.227;b.242;c.274;d.286;e.242;f.268;g.242;h.353;i.298;j.268。(3)(1)可以，232，242；（2）可以，237，249；（3）可以257，222；（4）可以，259，242。(4)上式：蓝

2、移，e变小，参见书；下式：蓝移？，e变小，参见书。(5)2.65´104(6)258nm（11000）为对硝基苯甲酸；255nm（3470）为邻硝基苯甲酸。后者有位阻，共轭差。(7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共轭体系，其p®p*在240nm附近。可见溶剂极性小，烯醇式多，e大。(8).(9).为B，254nm(10).(11).样品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不能用。乙醇、环己烷、甲醇可用，乙醇最好，无毒、便宜，且测定后与文献值对照不用做溶剂校正。(12).A大，因A中的NH2上的未共用电子对与苯环形成共轭，而B上的NH2上

3、的未共用电子对与苯环不形成共轭。第3章IR(1).不一定，只有有偶极距变化的振动产生红外吸收。(2)uC=O的大小：RCOOR’>RCOR’>RCONHR’(3)A的uC=O大，B有二甲氨基给电子共轭效应。(4)（a）p-CH3-Ph-COOH与Ph-COOCH3不同，前者有COOH、对二取代；后者有酯基及单取代苯。所以，在3200~2500、900~650cm-1处不一样。另外，后者有1330~1230cm-1最强峰，无955~915cm-1宽峰；前者有3200~2500特征峰、955~915cm-1宽峰，最强峰为uC=O。（b）苯酚有单取代苯环，31

4、00~3000、1625~1450、900~650的相关吸收；环己醇在3000~2800、~1465有相关吸收。dOH和uC-O的吸收位置也不一样。（5）A是环状酸酐，有两个uC=O；B是内酯，有1个uC=O。（6）为前者。（7）Ph-COCH3;（8）p-NO2-Ph-CHO;（9）1-辛烯，（10）（a）1738cm-1、1650cm-1、1717cm-1分别B、C、A的υC=O；(b)当溶剂极性减小时烯醇式增多，故C增强，A、B减弱；(c)此强吸收对应着烯醇式中αβ不饱和酯的UV光谱，溶剂由乙醇变为己烷时烯醇式增多，故此吸收增强。（11）邻二甲苯。

5、（12）乙酸乙酯。第4章1HNMR(1).B0b>B0a>B0c;db

6、重峰（CHO）、8重（CH2）、三重峰（CH3）。(4)(a)A2X2;(b)A3M2X;(c)2个自旋系统AMX，另有A3;(d)ABB’XX’Y.(5)（6）（7）NH2（s,~6.3）；CH2（q,~2.3）；CH3（t,~1.3）。（8）.①(CH3)2C(OCH3)2；②(CH3)3C-O-CO-CH3；③Ph-C(CH3)2CH2Cl④CH3COOCH2CH2Ph；(9)①CH3CCl2CH3;②CH3CH2CHCl2;③CH3CHClCH2Cl;④CH2ClCH2CH2Cl(10)图从左到右，从上到下对应:(b),(a),(c),(e).(

7、11)a大b小，b在另一个苯环的正上方，受屏蔽。（12）a-4重峰，b-6重峰（2组3重峰），c-单峰，d-4重峰第5章13CNMR1.PhCOCH2CH2CH3；2.二氧六环；3.PhCH2OH；4.5.DEPT谱可确定CH3、CH2、CH，从去偶谱中减去DEPT谱中出现的有质子的碳即为季碳。6.CF3COOCH37．8.第6章MS1.(a)m*56.47,(b)由90®62产生m*42.7，由62®48产生m*37。2.m/Z57为（CH3）3C+,m/Z155为分子离子丢CH3.所得。简单裂解易在支链碳处断裂，得到带支链较多的离子较稳定。3.烯丙基

8、裂解丢甲基得97离子，烯丙基裂解丢乙基得83离子。4.3.3-二甲基-2-丁醇。