实验二 纯液体饱和蒸气压的测定

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时间:2018-07-15

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1、实验二纯液体饱和蒸气压的测定【目的要求】1.用平衡管测定不同温度下液体的饱和蒸气压。2.了解纯液体的饱和蒸气压与温度的关系。克劳修斯-克拉贝龙(Clausius-Clapeyron)方程式的意义,并学会由图解法求其平均摩尔气化热和正常沸点。【预习要求】1.掌握用静态法测定液体饱和蒸气压的操作方法。2.了解真空泵、恒温槽、气压计的使用及注意事项。3.掌握水银温度计的露茎校正方法。【实验原理】在通常温度下(距离临界温度较远时),纯液体与其蒸气达平衡时的蒸气压称为该温度下液体的饱和蒸气压,简称为蒸气压。蒸发一摩尔液体所吸收的热量称为该温度下液体的摩尔气化热。液体的蒸气压随温度而变化

2、,温度升高时,蒸气压增大;温度降低时,蒸气压降低,这主要与分子的动能有关。当蒸气压等于外界压力时,液体便沸腾,此时的温度称为沸点,外压不同时,液体沸点将相应改变,当外压为pø(101.325kPa)时,液体的沸点称为该液体的正常沸点。液体的饱和蒸气压与温度的关系用克劳修斯-克拉贝龙方程式表示:                      (1)式中,R为摩尔气体常数;T为热力学温度;ΔvapHm为在温度T时纯液体的摩尔气化热。假定ΔvapHm与温度无关,或因温度范围较小,ΔvapHm可以近似作为常数,积分上式,得:                       (2)其中C为积分

3、常数。由此式可以看出,以lnp对作图,应为一直线,直线的斜率为,由斜率可求算液体的ΔvapHm。测定液体饱和蒸气压的方法很多。本实验采用静态法,是指在某一温度下,直接测量饱和蒸气压,此法一般适用于蒸气压比较大的液体。实验所用仪器是纯液体饱和蒸气压测定装置,如图2-1所示。平衡管由A球和U型管B、C组成。平衡管上接一冷凝管5,以橡皮管与压力计相连。A内装待测液体,当A球的液面上纯粹是待测液体的蒸气,而B管与C管的液面处于同一水平时,则表示B管液面上的(即A球液面上的蒸气压)与加在C管液面上的外压相等。此时,体系气液两相平衡的温度称为液体在此外压下的沸点。用当时的大气压减去压力计

4、两水银面的高度差,即为该温度下液体的饱和蒸气压。用静态法测量不同温度下纯液体饱和蒸气压的实验方法,有升温法和降温法二种。【仪器试剂】1.仪器纯液体饱和蒸气压测定装置1套;放大镜(×5)1只;直尺1把。2.药品蒸馏水;环己烷(分析纯)或乙醇或乙酸乙酯。【实验步骤】升温法测定不同温度下纯液体的饱和蒸气压图1 纯液体饱和蒸气压测定装置图1.恒温水浴;2.温度计;3.搅拌;4.平衡管;5.冷凝管;6.水银压力计;7.缓冲瓶;8.进气活塞;9.三通活塞;10.安全瓶。1.装置仪器将待测液体装入平衡管中,A球约2/3体积,B和C球各1/2体积,然后按图装妥各部分。2.系统气密性检查关闭活

5、塞8,旋转三通活塞9使系统与真空泵连通,开动真空泵,抽气减压至汞压力计两臂汞面压差为53kPa(40cmHg)时,关闭活塞9,使系统与真空泵、大气皆不通。观察U型汞压力计的一臂汞面高度,如汞面高度能在数分钟内维持不变,则表明系统不漏气。否则应逐段检查,消除漏气原因。3.排除AB弯管空间内的空气AB弯管空间内的压力包括两部分:一是待测液的蒸气压;另一部分是空气的压力。测定时,必须将其中的空气排除后,才能保证B管液面上的压力为液体的蒸气压,排除方法为:先将恒温槽温度调至第一个温度值(一般比室温高3℃~5℃℃左右)接通冷凝水,抽气降压至液体轻微沸腾,此时AB弯管内的空气不断随蒸气经

6、C管逸出,如此沸腾数分钟,可认为空气被排除干净。4.饱和蒸气压的测定当空气被排除干净,且体系温度恒定后,打开活塞8缓缓放入空气(切不可太快,以免空气倒灌入AB弯管中,如果发生空气倒灌,则须重新排除空气),直至B管、C管中液面平齐,关闭活塞8,立即记录温度与汞压力计两臂汞面的压差(如果放入空气过多,C管中液面低于B管的液面,须抽气,再调平齐)。然后,将恒温槽温度升高10℃,因温度升高后,液体的饱和蒸气压增大,液体会不断沸腾。为了避免B、C管中液体大量蒸发,应随时打开活塞8缓缓放入少量空气,保持C管中液面平静,无气泡冒出。当体系温度恒定后,再次放入空气使B、C管液面平齐,记录温度

7、和压差。然后依次每升高10℃,测定一次压差,总共测3~5个值。【注意事项】1.减压系统不能漏气,否则抽气时达不到本实验要求的真空度。2.必须充分排除净AB弯管空间中全部空气,使B管液面上空只含液体的蒸气分子。AB管必须放置于恒温水浴中的水面以下,否则其温度与水浴温度不同。3.升温法测定中,打开进空气活塞8时,切不可太快,以免空气倒灌入AB弯管的空间中,如果发生倒灌,则必须重新排除空气。4.降温法测定中,当B、C两管中的液面平齐时,读数要迅速,读毕应立即打开活塞9抽气减压,防止空气倒灌。若发生倒灌现象,必

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