co与金属表面donation-back donation相互作用模型

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1、【讨论】CO与金属表面donation-backdonation相互作用模型已有2人参与★★★★★tianlangxingaa(金币+3,VIP+0):欢迎讨论1-1010:48zeoliters(金币+2,VIP+0):非常感谢提供这么好的topic1-1018:00CO在催化领域中可谓是大家非常熟悉的影子，尤其在费脱合成(Fischer–TropschSynthesis)，汽车尾气三效催化(threewaycatalysis)等反应中尤为常见，此外也有实验将CO作为探针来研究合金表面的结构。CO的催化很复杂，而CO与金属表面的相

2、互作用非常重要。Hammer等人早在一篇PRL(B.Hammer,Y.Morikawa,andJ.K.Nørskov,Phys.Rev.Lett.76,2141(1996))的文章中就进行过CO与金属表面相互作用的讨论，认为CO与金属表面通过电子从CO的5sigma轨道转移到金属，然后再从金属反馈到CO的2pi-star反键轨道而成键，进而改变CO的性质。近期也有人用该理论来解释一些CO在PdAu合金表面的吸附问题(见附件及下图)。现在有几个问题：1.CO这些sigma、pi键是如何来得到的？被吸附到金属表面之后如何区

3、分它们？2.如果是其他的双原子分子气体，如何得到类似的轨道。3.从附图来看5simga并不是电子能量最高的占据态，为什么偏偏是5simga轨道贡献电子，而又恰好从2pistar反馈回到CO？欢迎大家发表高见。有些问题可能问得不是很正确，望大家担待。多谢！^_^[Lasteditedbyspuron2010-1-10at10:12]附件1:DOS.jpg(2010-01-1010:00:18, 87.71K)附件2:AtomicconfigurationsofPdatomsinPdAu(111)bimetallicsurfaces.p

4、df(2010-01-1010:05:46, 376.52K)附件3:COonPdAu(111).pdf(2010-01-1010:12:08, 261.34K)2010-01-1010:00:181我的资料 我的帖子 发消息 加好友编辑 引用回复该帖  举报给版主 hakuna ★★★★★金虫(正式写手)计算强帖:0金币:670.35帖子:310在线:1.8小时虫号:167622注册:2006-01-15状态:离线专业:quantumchemistry★★★★★小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流tianlangxing

5、aa(金币+3,VIP+0):谢谢1-1014:28fegg7502(金币+3,VIP+0):回答的不错1-1019:09zeoliters(金币+3,VIP+0):多谢交流！1-1017:59fegg7502(金币+0,VIP+0):请看下回复1-1218:50很好的话题：1.CO这些sigma、pi键是如何来得到的？被吸附到金属表面之后如何区分它们？  可以从轨道的对称性判断。如果不能得到波函数，也可以用电荷密度来看，如VASP，做PARCHAR，画图即可。无论分子还是吸附态，都可以如是做。2.如果是其他的双原子分子气体，如何得

6、到类似的轨道。  同1.可以做诸如NO、N2........3.从附图来看5simga并不是电子能量最高的占据态，为什么偏偏是5simga轨道贡献电子，而又恰好从2pistar反馈回到CO？  气相CO分子5sigma是其HOMO，图中给出的应该是吸附态的，即5sigma的衍生态，由于和底物金属原子作用较强，吸附后移到1pi下面了。内嵌图里已经很清楚了，Pd的dz2和CO的5sigma上电荷密度降低（cyan,给电子），而CO的2pi轨道（气态时是空的）上电荷密度增加（红色，得电子）。简单的blyholde模型认为CO的5sigma

7、电子转移到了金属上，而它的2pi又从金属上获得电子，这就是back-donation。但这个模型有点过于简化了，没有考虑到1pi的参与。近年来的研究显示，CO的1pi轨道对其吸附具有非常重要的影响，甚至比5sigma的影响还要大。那么，回过头来，再说说5siang和1pi上电子到哪里去了，如图，在C与其下的金属原子之间，有一块较大的中国红，这就是吸附后5sigma和1pi上电子的落脚地了，这里的电荷聚集(形成共价键)，也正是CO能稳定吸附于金属表面的原因。2004年，surfacesciencereport上有篇文献给出了详细的介绍

8、,有兴趣的可以找找看。[Lasteditedbyhakunaon2010-1-17at11:09]2010-01-1013:08:092我的资料 我的帖子 发消息 加好友编辑 引用回复该帖  举报给版主 spur 荣誉版主(正式写手)