四氟乙烯、六氟丙烯后续产品

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1、四氟乙烯、六氟丙烯后续产品四氟乙烯、六氟丙烯后续产品四氟乙烯、六氟丙烯后续产品四氟乙烯、六氟丙烯后续产品2008年第2期有机氟工业Org~o—FluorineIndustry?45?1概况四氟乙烯,六氟丙烯后续产品倪震宇(浙江巨化股份有限公司发展部,浙江衢州324004)四氟乙烯和六氟丙烯是l0多种含氟单体中最重要及最基本的含氟烯烃,其工业化历史只有50多年.四氟乙烯是在发现可合成具有”塑料王”之称的聚四氟乙烯之后,由J.D.Park等于1945年提出了HCFC一22热裂解制备,在热解产物中还发现了另一重要单体——六氟丙烯.虽然目前工业化生产六氟丙烯大

2、多采用四氟乙烯热裂解,但最初还是以副产形式被发现的.其后,六氟丙烯成为工业上生产量仅次于四氟乙烯的最重要的单体之一.基于这些重要单体的发现及工业化装置的建成投产,有机氟工业发展的新篇章就此揭开.随着其他新单体的发现及功能性单体的合成,含氟聚合物,其他氟精细化学品的开发和应用从军工走向民用,并形成了以美国杜邦为首的大型跨国氟化工企业.就四氟乙烯和六氟丙烯而言,国外生产商一般不直接以商品形式出售,较多自产自用合成聚合物产品出售,少量则合成低分子精细化学品.后一类产品的生产方法往往被视为专有技术秘密,其特点是产量相对少,产品种类非常丰富,附加值也相对高.的直

3、接下游产品的种类有一定的相似性,大致可分为以下几类:(1)低聚物产品,它是由齐聚法或调聚法合成.六氟丙烯因具有支链,聚合度一般为2—3才具有实用价值;而四氟乙烯系列的低聚物产品更加灵活,可先与氟化碘或甲醇反应,然后调聚成具有合适聚合度的产品.低聚物产品可合成氟表面活性剂及织物整理剂,也可作为中间体使用.(2)引入功能性单体,如烯烃与SO,反应引入磺内酯,作为合成磺酸离子膜的重要单体;也与磺酰氟反应生成磺酰氟产品,可进一步生产酰氟类产品.(3)烯烃类单体双键的打开,如与醇类反应生成相应的氟代醇;与HF等反应生产相应的氟代烃类产品;也可与氟化碘反应生成全氟

4、化碘.(4)氧化生成相应的环氧化物,这是一种重要的含氟中间体,可进一步作为某些氟精细化学品的起始原料.四氟乙烯与六氟丙烯的上述各类下游产品,除少量可作为最终产品外,大多数还是以中间体形式存在,继续衍生成各类种类繁多,用途专门的产品.2以四氟乙烯,六氟丙烯为原料的后续产品生产情况从申请的专利进行归类,四氟乙烯和六氟丙烯1)以四氟乙烯为原料的后续产品有机氟工业.46.Organo—FluorineIndustry2008年第2期七氟丙烷(HFC一227ea)HFP氢氟化全氟壬氧基苯基磺酸钠(OBS)六氟丙烯三聚物的衍生物某类青霉素的原料全氟环氧丙烷(HFP

5、O)六氟丙烯二聚物与亲核试剂的产物六氟丙烯氧化全氟正丙基乙烯基醚(PPVE)HFPO二聚物脱羧后获得六氟丙酮(HFA)双酚AF全氟聚醚八氟丙烷六氟丁醇离子交换膜六氟异丁烯六氟异丙醇HFPO重排六氟丙酮与双酚A反应获得HFPO阴离子聚合或六氟丙烯光化氧化七氟丙烷氟化六氟丙烯与甲醇反应六氟丙烯与三氧化硫或氯磺酰氟反应获得重要单体HFP与甲烷卤化物高温气相反应获得,或六氟丙酮裂解灭火剂,医药推进剂泡沫灭火剂的添加剂润滑脂添加剂分散剂医药用作重要的中间体,如合成重要单体全氟乙烯基醚化合物,全氟聚醚惰性流体重要的单体,可合成全氟醚橡胶,可熔性聚四氟乙烯,全氟磺酸

6、离子交换树脂,全氟羧酸离子交换树脂等用作重要的中间体,如合成含氟环氧树脂,氟橡胶用交联剂双酚AF,六氟丙醇等氟橡胶的交联剂含氟惰性液体,可用作高档机械润滑油,产品如杜邦的Krytox@,苏威苏莱克西斯的Fo-mblin@电子蚀刻气体或眼球治疗用气体信息记录介质的溶剂,含氟醚及一些含氟表面活性剂的原料氯碱工业电解膜共聚单体,用于改善聚合物的耐热性能3各公司生产现状1)国外自1950年第一套工业化四氟乙烯装置在美国西弗吉尼亚州投产以来,到目前为止,包含四氟乙烯,六氟丙烯在内的单体生产量已达1O万吨以上,其中90%以上用作均聚物和共聚物的基本单体,少量因改性

7、聚合物的需要而衍生出功能性产品.在低分子氟精细化学品领域,还是美国杜邦公司以其产品种类丰富,齐全而居于各大公司之首.其次是其他跨国公司各有不同的侧重点,如日本的大金公司具有多种中间体产品,为其步杜邦公司后尘显示相当的实力;苏威公司(含奥斯蒙特并人的业务)则以特殊含氟液体见长.日本旭硝子公司则与氟聚合物配套等制备后续精细化学品.再有一批则是后续产品较单一的公司,如美国大湖化学公司仅有七氟丙烷;英国的Ineos公司有五氟乙烷,七氟丙烷,3M的子公司泰良公司专业发展氟聚合物,其后续产品只有为聚合物改性的全氟环氧丙烷和全氟正丙基乙烯基醚;日本的关东电化,昭和电

8、工则在其电子蚀刻气体中添加其新的成员——八氟丙烷.3M公司本部虽然也以精细化学品见长,但它以电