1,6一己二醇国内市场分析

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1、1,6一己二醇国内市场分析摘要:1,6一己二醇(HDO)是一种新兴的精细化工原料。本文对国内l,6一己二醇的生产、技术、价格及消费情况进行了分析,预计未来几年HDO的消费量将呈现高速发展之势,市场份额也将不断增加。 关键词:1,6一己二醇,技术,价格,消费 1,6一己二醇,英文名称为1,6-hexanediol(HDO),分子式为C6H1402,相对分子量为118.17,外观为白色固体,易溶于水、甲醇、丁醇、醋酸丁酯、微溶于乙醚等。CAS登记号为629-11-8。HDO拥有2个位于碳链两端位置的羟基,具有较高的活性,与有机酸、异氰酸盐、酸酐的反应可形成不同类型的衍生物。 HDO是一种新兴的精细

2、化工原料,其性能独特,无腐蚀性,并可生产一系列新型的精细化学品,在UV涂料、聚氨酯[1]、聚酯、增塑剂、农药、医药、染料等领域有着越来越广泛的应用,主要用于改善产品的机械强度,提高产品抗水解、耐热、耐化学试剂等性能。 1 生产技术情况 制备HDO的方法有很多种,例如:HDO可以由苯、乙炔、丙酮和氢氧化钾进行反应生产己炔二醇钾盐,经过中和、分离得己炔二醇苯溶液,再经蒸馏、结晶、离心分离、脱苯后得到己炔二醇溶液,己炔二醇溶液加氢后得己二醇溶液,最后结晶、过滤得HDO成品,此工艺路线较长,生产成本很高。也可以采用丙烯酸酯首先二聚,然后再加氢得到HDO路线,该方法目前还处于采用釜式间歇加氢的探索阶段。

3、还可采用氢甲酰化的方法来制备HDO,但该方法生产HDO的选择性很低。 目前国际上较为成熟的HDO生产方法还是己二酸二甲酯加氢法,以1,6一己二酸经过与甲醇酯化生成己二酸二甲酯,然后再加氢制HDO,最终通过精馏提纯得到纯HDO,此工艺可有效地提高产品的纯度并降低副产品的生成,三废很少,原料易得,生产成本相对较低。己二酸二甲酯加氢法制备己二醇的反应式如下:  己二酸二甲酯加氢法生产HDO工艺流程如图1所示。   德国巴斯夫公司开发了一种从环氧丁二烯制备1,6一己二醇的工艺方法,但该工艺在工业化方面将面临环氧丁二烯资源较少的问题。日本三菱化学公司曾提出羧酸不经过酯化直接加氢还原成醇的技术方案。日本宇

4、部兴产公司和旭化成公司也分别作了一些混合酸或己二酸直接加氢的研究工作,该技术方案在理论上开辟了一条工艺简单、成本低廉的制备二元醇的新路线。但该技术的关键是开发出一种由羧酸直接加氢还原成醇的新催化剂,而且这种催化剂是不会被羧酸中毒的催化剂。虽然有一些相关专利,但尚没有采用该技术方案的工业化生产装置或中试装置,该项工艺技术还处于探索之中。 国内也有一些科研单位进行了这方面的研究工作,大连化学物理研究所曾开发了一种不含铬的铜催化剂,该催化剂可用于含有乙醛、乙酸乙酯和醋酸的混合碳二含氧化合物在气态下加氢制乙醇的反应中,催化剂表现了良好的催化加氢活性,乙醛、乙酸乙酯和绝大部分醋酸均转化为乙醇。由于该催化

5、剂不含金属铬,是一种对环境友好的催化剂,在环保方面有一定的优势。羧酸直接加氢合成醇的研究工作一直在进行中,但到目前为止以酸为原料直接加氢生成醇的工业装置还未见报道。 2生产情况2008年以前,中国没有规模化的HDO生产企业,所需产品依赖进口,主要由德国巴斯夫、日本宇部和德国朗盛供给。德国巴斯夫是HDO的最大生产企业,2006年底在德国路德维希港的装置产能扩大超过20%,加上美国德克萨斯州自由港的装置,巴斯夫全球产能达到4.2万t/a。日本宇部兴产公司分别在日本和西班牙建有HDO生产装置,总产能在1万t/a左右,其在西班牙PQM公司的产能为0.4万t/a左右,约一半用于该公司研制的汽车用聚碳酸二

6、醇酯(PCD)黏合剂。PCD是高级聚氨酯的原料,还可用来作黏接车座、车窗框等处的密封胶和车内地板用水分散乳胶等。另外,宇部工业公司的子公司宇部精细化学品(亚洲)公司将新建一套0.6万t/a的1,6一己二醇装置,装置位于泰国的Royong,使用宇部工业公司的专利技术。该装置将联产1,5一戊二醇,总投资预计5.71亿美元,于2011年第一季度竣工。 截止到2009年,中国HDO生产企业只有2家,分别是丽水市南明化工有限公司和抚顺市天赋化工制造有限公司,设计总产能为1.5万t/a,实际总产能1.1万t/a。 2006年,由中科院大连化物所与辽阳石化公司联合开发的拥有自主知识产权的首套中压1,6一己二

7、酸二甲酯加氢制HDO工业性放大试验装置(200t/a),在辽阳石化公司开车成功。2008年11月,位于丽水经济开发区的丽水南明化工有限公司年产1万tHDO的车间正式投产,实际产能为8000t/a。丽水市南明化工有限公司是一家集研发、生产和销售为一体的精细化学品厂,自1997年成立以来,利用自身的技术优势,已为医药、电子化学品、特种多用途新材料等行业提供数十种高质量、国际空白的中间体、单体和助剂。该

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