无卤环保型阻燃环氧树脂的研究进展

无卤环保型阻燃环氧树脂的研究进展

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时间:2018-07-24

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1、无卤环保型阻燃环氧树脂的研究进展摘要:本文综述了目前国内外无卤阻燃环氧树脂(EP)的研究发展状况,重点介绍了磷、氮、硅等阻燃元素对EP的阻燃处理及其有关的阻燃机理、存在的一些问题,如相容性差、耐热性不好和添加量受限等,以及相应的解决方法,对无卤阻燃EP的发展趋势进行了展望,并为国内相关企业提出了一条绿色、高效、复合的发展道路。关键词:环氧树脂;无卤;阻燃;机理;进展Theresearchprogressofenvironment-friendlyandhalogen-freeflameretardantepoxyresinAbstra

2、ct:Inthispaper,thecurrentdevelopmentofhalogen-freeflameretardantepoxyresin(EP)atdomesticandabroadwasreviewed.ThefireretardedEPwithphosphorus,nitrogen,siliconandotherflameretardantelements,thefireretardantmechanism,theproblems,suchaspoorcompatability,badresistancetoheata

3、ndlimitationofaddingquantity,andthesolutiontotheproblemswerehighlighted.Thedevelopmenttrendofhalogen-freeflameretardantEPwasprospected,andfortherelevantdomesticenterpriseputforwardagreen,efficient,compositedevelopmentroad.Keywords:epoxyresin;halogen-free;flameretardancy

4、;mechanism;progress前言:环氧树脂(EP)是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物,活泼的环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构[1-4]。但是普通EP的氧指数(LOI)仅为19.8左右,属于易燃物质,因此如何提高EP的阻燃性能已经引起了国内外研究者的广泛关注。阻燃环氧树脂主要通过添加型和反应型两种途径来实现[5,6]。无论添加型还是反应型阻燃剂,都是一些含有阻燃作用的化学元素的无机或有机化合物,这些元素主要有:Cl、Br、P、N、Si、B和Al、Sb等。其中含Cl、Br的卤素阻燃剂是目前产量

5、最大的重要有机阻燃剂[7,8],特别是含溴阻燃产品,20世纪80年代以来,它的销售量一直是各类阻燃剂中最大的,也是复合材料树脂基体和电子电器产品中使用量最多的。但卤系阻燃剂最致命的缺点是在燃烧时会形成大量卤化氢气体,这种气体吸水后不仅对金属元件具有强烈的腐蚀性,而且更为可怕的是,这种气体是一种刺激性的有毒气体。因此,无卤阻燃剂已经开始受到人们的青睐,并将成为研究开发的重点。目前,国内外关于环氧树脂无卤阻燃的研究不断地开展,取得了大量的研究成果。然而,许多阻燃剂的研究出现了不可避免的瓶颈,特别是环保与阻燃效果、阻燃效果与产品性能之间的矛

6、盾。本文就无卤阻燃的研究和所遇到的问题进行了综述性探讨和展望,并为国内相关行业的发展提出了浅显的建议。1环氧树脂的磷系阻燃就目前环氧树脂的阻燃来看,磷阻燃元素是替代卤族元素最理想的阻燃元素。因为与卤族元素相比,含磷环氧树脂同样具有优异的阻燃性和热稳定性,且燃烧过程中的烟雾释放量很小,降解后的产物环境友好[9,10]。1.1含磷环氧树脂的阻燃机理含磷环氧树脂具有优良的阻燃性,主要是因为高温燃烧时,磷元素在凝聚相中可以在材料的表面催化成碳,形成保护层,隔绝氧气;在气相中含磷阻燃剂可以释放PO·自由基,捕捉H·和HO·等自由基,使燃烧链断裂

7、而终止[11,12]。1.2含磷阻燃环氧树脂的类型含磷阻燃环氧树脂主要有两大类:添加型(共混型)和反应型。1.2.1添加型阻燃环氧树脂添加型阻燃技术具有工艺简便、原料来源广泛等特点,是目前最常用的EP阻燃方法。含磷添加型阻燃剂可为无机和有机阻燃剂。无机磷系阻燃剂主要包括红磷和磷酸盐类,特别是磷酸铵盐。红磷虽然存在易潮、易氧化、在基材中颗粒分布不均等问题,但通过新兴的技术改性,其良好的阻燃性可以得到很好的发挥,如红磷微胶囊化[13]就是极为有效的方法。有机磷系阻燃剂是近几年发展较为迅速的一种高性能阻燃剂。将磷酸酯加入EP中,通过凝聚相阻

8、燃机理,在燃烧时,EP就可以转化难燃的焦炭,既隔绝了氧气,又阻止或减少了可燃性气体的产生。但是绝大多数磷酸酯类阻燃剂为液态,挥发性大、耐热性不理想,同时相容性也需要提高[14]。1.2.2反应型阻燃环氧树脂反应型阻燃EP

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