液化石油气中二甲醚质量监督检验研究进展

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1、液化石油气中二甲醚质量监督检验研究进展  摘要:二甲醚既是新型能源又被非法添加到液化石油气中,这种违法行为已经对社会的生产生活产生巨大危害,因此行之有效的检测方法是检验工作的基础。文章对检测方法进行了分析总结,并对相应地检验方法未来的发展趋势进行了讨论,以便更好地推动二甲醚的使用。  关键词:液化石油气;二甲醚;质量监督检验  二甲醚,常温下是一种无色、无味、无臭气体或压缩液体。二甲醚是一种新型的化工原材料,燃烧性能好、发热效率高,易汽化、无黑烟等,但二甲醚较石油液化气的发热量低,使用时间较短。  1液化石油气中二甲醚检验的必要

2、性  我国石油能源缺乏,随着近年来工业化进程的加快,其在工业生产中应用越来越广泛。它最大的优势在于价格每吨比液化石油气低2000-2500元。在经济利益的驱使下,一些加气站在液化石油气中掺入二甲醚以赚取暴利,二甲醚属于带氧燃料,液化石油气瓶长期贮存会对气瓶的密封胶圈产生氧化、腐蚀,最终导致可燃气体泄漏,甚至爆炸。根据2008年初国家燃气具质量检验中心的试验结果显示,随着二甲醚气体含量的加大,钢瓶密封橡胶圈会逐渐收缩,导致密封性降低。  2008年3月7日,国家质量监督检验检疫总局下发了《关于气瓶充装有关问题的通知》(质检特函[2

3、008]17号),明确规定:“不得在民用液化石油气中掺入二甲醚后充入液化石油气钢瓶或在焊接气瓶中擅自加入不明化学添加剂。对气瓶钢印标记和盛装气体性质的一致性进行确认,对经过改装的气瓶一律不得使用;对存在向液化石油气钢瓶中掺入二甲醚和焊接气瓶中加入不明化学添加剂等气瓶改装行为的充装单位要按照《气瓶安全监察规定》查处”。  2检验方法的研究进展  2.1取样及进样方法  取样方法及进样方法对二甲醚杂质的定量分析影响较大,二甲醚的沸点与液化石油气中主要成分相接近,故GB/T10410-2008《人工煤气和液化石油气常量组分气相色谱分析

4、方法》[1]中采取恒温水浴气化法的采样方法保证样品浓度与产品浓度一致。叶树海等[2]用1%、10%、20%不同浓度的二甲醚标准气,分别用直接进样法和恒温水浴进样法做对比试验,其他条件相同直接进样法检测到的二甲醚含量高于恒温水浴法,是由于液化气气化不完全造成的。  2.2常用的检测方法  2.2.1气相色谱法  余德清[3]分别选用HP-5,HP-PLOT/Al2O3,POLO/Q毛细管色谱柱对比试验,HP-5对液化气常规组分分离度较差,HP-PLOT/Al2O3柱对液化石油气各成分分离较好,但二甲醚峰拖尾给定量不准确,POLO/

5、Q柱对C3、C5烃二甲醚分离度较高,但对C4的烷烃和烯烃分离较差。吕文姬[4]冷中成[5]选用POLO/Q色谱柱,改用氦气为载气后C4的烷烃和烯烃分离效果有很大改善。李薇等[6]采用PLOT色谱柱,氮气为载气,对二甲醚、甲醇C2、C3、C4及C5分离效果理想。  陈世泰等[7]使用6201载体葵二腈固定液填充柱,高纯氢气载体,二甲醚杂质浓度低时分离效果好于SH/T0230方法;二甲醚含量高面积归一法的重复性效果好于SH/T0230方法。杨延涛等[10]用GDX-105填充柱氢气为载气,外标法分析,分离效果优良,准确度、精密度高。

6、  2.2.2其他方法  张凤利[8]等建立了傅立叶变换红外光谱测定液化石油气中的二甲醚含量的方法,此方法和气相色谱法结果对比显示该方法具备可行性,检测浓度为0.25%-10.5%,该方法检测速度快适用于有快速检测需求的部门。曹小安等[9]利用传感器快速检测二甲醚气体,空气中常见的有机污染物对此检测方法不会产生干扰,但此方法的缺点在于不能出具定量检测数据。  2.3各地区地方标准检测方法对比  目前我国出台的标准中只有GB25035-2010《城镇燃气用二甲醚》、SH/T0230《液化石油气组成测定法》两种方法依据测定液化石油气

7、和二甲醚含量,这些标准都是把二甲醚或是液化石油气单独作为燃料检测,并没有检测液化石油气中掺杂二甲醚的方法,因此各地区出台地方标准以便进行市场质量监测。  2.3.1GB25035-2010《城镇燃气用二甲醚》[11]  检测二甲醚及甲醇含量典型色谱条件:填充柱GDX-105;氢气或氦气为载气流量30mL/min,采用热导检测器,二甲醚或甲醇含量按照归一化法计算。  2.3.2典型的地方标准  DB37/T1697-2010《液化石油气二甲醚混合燃料》山东省地方标准[12]。标准中指出,二甲醚的质量分数小于等于20%,C5及以上组

8、分的质量分数小于等于2.0。恒温水浴进样,热导检测器,Al2O3毛细管柱载气流量6.5mL/min或角沙烷填充柱载气流量30mL/min。外标法计算二甲醚含量。采用Al2O3毛细管柱二甲醚可与液化石油气常见组分分离较好,但顺丁烯和异戊烷不能分离,采用角沙烷填充柱

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