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1、含氰基高性能聚芳醚材料的合成与表征【摘要】：本文合成了含氰基的双二氮杂萘酮单体，然后与二氟芳香单体进行亲核取代反应制备了三种含氰基的新型聚芳醚，并用TGA、DSC、GPC等分析测试等手段对其综合性能进行表征与测试。结果表明所合成的含氰基聚芳醚具有优异的热稳定性(T5%>492ºC)、较高的玻璃化转变温度(Tg=262~320ºC)和良好的溶解性能能，易溶于氯代烷烃(如氯氯仿)和极性非质子溶剂(如DMAc、DMMF、NMP等)。【关键词】：氰基；聚芳芳醚；高性能聚芳醚是一一类综合性能优异的特种工工程塑料，因具有良好的机机械性能、耐热性、耐腐蚀性、绝缘性等优点，广广泛用于航空航天、电
2、子子器件、机械仪表等领域域[1-3]。其高分子主主链中同时具有刚性的对对苯撑和柔性的醚键结构，，使其在保持优良的机械性性能和耐热性能的同时，具具有一定的柔韧性，易于加加工成型。含二氮杂萘酮结结构聚芳醚是其中一种耐热热性能更为优异的品种,引引起了极大的关注[4-99]。它首先由加拿大MMcGill大学的AAllan S Haay实验室于1999年合成[4]，国内大连连理工大学蹇锡高课题组也也做过这方面的工作[8--9]。由于二氮杂萘酮酮单体具有扭曲、非共平面面和稠环的结构特点,使得得这类9/9聚芳醚既具有较高的的玻璃化转变温度和优异的的热稳定性,又可在室温下下溶解于普通的溶剂,改善
3、善了聚合物的加工性能。氰基(-CN)是一个强极极性基团,若将其引入聚芳芳醚高分子链中,可以加强强分子链间偶极－偶极作用用，使耐热性、机械性能都都得以提高;强极性的氰基基可以促进基体和填料间的的粘合，有利于制备性能优优异的复合材料[10]。。同时氰基也是一个潜在的的交联点，可通过交联进一一步提高聚芳醚的性能[111-12]。而利用活泼泼氰基的各种化学反应又可可制备一系列新型的功能材材料。1. 实验部分分 试剂与仪器 2-(4-羟基苯酰)苯苯甲酸(实验室自制)，22,6-二氟苯腈(嘉兴天天源药业有限公司)，4,,4’-二氟二苯砜(AAldrichCorpporation)，1,,3-
4、双(对氟苯甲酰)苯苯(AldrichCoorporation)，，水合联氨(天津科盟化化工工贸有限公司)。4,,4’-二氟二苯甲酮(常常州花山化工有限公司)为为工业品，使用前用用乙醇重结晶二次。N,NN-二甲基乙酰胺(DMAAc)、甲苯、甲醇等为国国产分析纯试剂,使用前未未经处理。1H-NMRR核磁共振谱由德国BBruker00MHz9/9核磁共振仪器(DRX000MHz)上测试，单单体测试用氘代DMSOO为溶剂，四甲基硅烷为为位移试剂。化合物的熔点点由SGW X-4显微熔点仪(上海精密密科学仪器有限公司))测定。聚合物的分子量量由凝胶渗透色谱(Waaters1HPLC)测测定，
5、溶剂为氯仿；聚合物物的本体粘度用乌氏粘度计计在0ºC条件下测定定，溶剂为氯仿，聚合物的的浓度为/dL；热稳定定性和玻璃化转变温度分别别由热重/差热分析仪((SEikoSSC-55200TG/DTA))和差示扫描量热分析仪((SEIko20)测定。。 含氰基双二氮杂萘萘酮的合成 含氰基双双二氮杂萘酮经过二步反应应合成(Scheme 1)。往装有氮气进口、、分水器、冷凝管和磁力搅搅拌的三口烧瓶中加入.88克2-(4-羟基苯酰))苯甲酸、克2,6-二甲甲基苯腈、 克无水碳酸酸钾、40 毫升DMMAc和0毫升甲苯。。反应物145℃下回流流除水小时，然后升温至至175℃回流1小时时。冷却至
6、室温，反应混混合物倾入蒸馏水中，过滤滤。往滤液中滴加％稀盐酸酸调pH值至酸性,过滤得淡黄色粉末。往装装有冷凝管的50毫升烧烧瓶中加入.8克前述的淡9/9淡黄色粉末、克水合联氨氨和150毫升甲醇。。反应物在0℃下回流11小时。反应初期，反应混混合物为白色浊液，半小时时后变为暗黄色溶液，约小时后出现白色沉淀。冷冷却至室温，过滤收集沉淀淀并用甲醇冲洗三次，得..01克白色固体。产率率为％，熔点为89-3390℃。Schemee1Synthhesisofbissphthalazinoonecontainiingnitrilegroup1.含氰基基聚芳醚的合成 含氰氰基聚芳醚由含氰基双双二
7、氮杂萘酮与二氟氟芳香化合物通过溶溶液缩聚制备(Sccheme)。往装有氮气气进口、分水器、冷凝管和和磁力搅拌装置的毫升三口口烧瓶中加入 毫摩尔尔的双二氮杂萘酮和 毫摩尔二氟单体、 毫毫摩尔的无水碳酸钾、毫升升DMAc和毫升甲甲苯。反应物以甲苯为带水水剂，在145ºC反反应小时，除去甲苯后升升温至175℃回流小小时。冷却至100℃,,加入毫升DMAc稀释反应混合物。冷却至至室温后，把反应混合物倾倾入不断搅拌的00毫升升甲醇中，过滤并用甲醇冲冲洗三次，得淡红色絮状聚聚合物。Schem
