资源描述：
《-甲基--肼基苯并噻唑合成工艺研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、4-甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究导读：就爱阅读网友为您分享以下“4-甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究”资讯，希望对您有所帮助，感谢您对92to.com的支持!4-甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究杨建瑜李洪(四川化工研究设计院农药研究基地,成都,610041)摘要研究了一种4-甲基-2-肼基苯并噻唑(简称:肼基苯并噻唑)的合成新工艺,该工艺以水代替乙二醇作为反应介质,以适当比例无机盐、肼盐、水合肼组成的复合体系与4-甲基-2-氨基苯并噻唑(简称:氨基苯并噻唑)反应,用有机萃取剂分离产物和母液,母液循环套用,11有机萃取剂直接单釜化操作合成三环唑。该
2、工艺操作简单成本低,收率含量指标与溶剂法相当,宜于工业化推广。关键词:4-甲基-2-肼基苯并噻唑三环唑水合肼合成肼基苯并噻唑是合成广谱杀菌剂三环唑的主要中间体,通常的工业制备方法是将氨基苯并噻唑与水合肼在乙二醇溶剂中经高温置换反应得到肼基取代产物,反应物经注入大量水稀释后,促使产品从溶剂中析出,经过滤回收产品,滤液再经高温脱水,蒸馏等复杂程序回收处理溶剂套用。该工艺存在的问题在于:(1)溶剂乙二醇使用量大后处理手续繁琐,难以避免带来的物料损失和高耗能,导致成本居高不下。(2)在处理溶剂时过量水合肼无法回收再利用造成原料浪费和三废排量增大,促使综合成本增加。
3、(3)由氨基苯并噻唑到三环唑中间各环节只能采取间隙操作,难以实现连续化运行。上世纪九十年代董开荣等人研究提出酸催化无溶剂加盐合成肼基苯并噻唑的方法,该方法以水代替乙二醇作溶媒并通过加盐提高反应温度实现了肼基苯并噻唑的非溶剂制备,相对原工艺操作有了较大改进。但笔者在研究中发现该方法在水合肼回收套用以及简化操作方面还存在不足和欠缺。因此在前述方法基础上研究并提出增加采用肼盐和使用有机萃取剂的新工艺方法加以完善和提高。通过改进使原料有效利用率进一步提高,成本进一步下降,11其收率含量指标与溶剂法相当。1实验部分111合成反应流程示意如图1。图1112实验原理:以
4、氨基苯并噻唑和一定比例的水合肼/肼盐/无机盐/水组成的溶液为原料,在适宜温度条件下反应脱氨生成肼基苯并噻唑。反应式如下:113实验试剂氨基苯并噻唑自制水合肼(c.p.)成都化学试剂厂无机酸(c.p.)成都化学试剂厂有机酸(c.p.)成都化学试剂厂无机盐(c.p.)成都化学试剂厂114实验步骤向1000mL三口瓶中加入214mol肼盐溶液、10克无机盐固体、153克水合肼(214mol)、135克自制氨基苯并噻唑(018mol),搅拌升温溶解,反应容器中有强烈氨气逸出,11薄板检测至无原料斑点停止加51第1期4-甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究热。加入适量
5、有机萃取剂溶解固体物分去下部母液层,母液循环套用,有机萃取层脱溶后产品经过滤、洗涤、干燥得产品14118克,含量9515%,收率9416%。或于有机萃取层中直接加入甲酸升温脱水得到产品三环唑。2结果与分析211肼盐用量对结果的影响如图2。图2表1编号S2(mol)肼盐(mol)水合肼(mol)盐(mol)产品含量(%)收率(%)1011011013010291108810201101201301029414921630110130130102981795194011014013010298139511145011015013010298159518注:S2
6、表示氨基苯并噻唑本研究使用肼盐可以促使交换反应在较短时间内完成,肼盐因含有酸性离子具有催化作用。由于肼被酸固定其挥发度明显下降有利于减少肼的逃逸和回收,肼盐的取得按一般常规方法经与无机或有机酸中和得到。从图2和表1中可见在游离肼用量相同情况下,随着肼盐用量的递增产品含量和收率呈逐步上升趋势,当肼盐用量3倍时产品指标达到最佳值,再增加用量对结果影响已不明显。因此,适量提高肼盐用量是必需的。212游离肼用量对结果的影响图3果的影响。由图3和表2可见随着游离肼用量的逐步增加产品含量收率等指标呈逐步上升趋势,但以3倍使用量为最佳,再增加投入量对结果没有带来明显改善
7、。从经济角度考虑一般以肼盐:游离肼017-1:1摩尔比和总肼摩尔比5-6倍于氨基苯并噻唑最为理想。表2编号S112(mol)肼盐(mol)水合肼(mol)盐(mol)产品含量(%)收率(%)10110130110102751072122011013012010291148816301101301301029817951940110130140102981595165011013015010298169518213母液的循环套用表3编号氨基噻唑(mol)总肼投入量(mol)肼基噻唑收率(%)总肼回收量(mol)11水合肼吨耗(kg)(以三环唑计)111012
8、112951501855381120121129618018455
