分析化学答案5氧化还原滴定

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1、Chapter55.1K3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I-为I2，因此可用它为基准物标定Na2S2O3溶液。试计算2mol/LHCl溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的条件电位。解：5.2银还原器(金属银浸于1mol/LHCl溶液中)只能还原Fe3+而不能还原Ti(IV)。计算此条件下Ag+/Ag电对的条件电位，并加以说明。解：5.3计算在pH3.0，c（EDTA）=0.01mol/L时Fe3+/Fe2+电对的条件电位解：5.4将等体积的0.04mol/L的Fe2+溶液和0.10mol/LCe4+溶液相混合。若溶液中H2SO4浓度为0.5mol/L,问反应

2、达平衡后，Ce4+的浓度是多少？解：Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+5.6用一定体积（毫升数）的KMnO4溶液恰能氧化一定质KHC2O4×H2C2O4×2H2O如用0.2000mol/LNaOH中和同样质量的KHC2O4×H2C2O4×2H2O所需NaOH的体积恰为KMnO4的一半，试计算KMnO4溶液的浓度。解：5.7为测定试样中的钾离子，可将其沉淀为K2NaCo(NO2)6，溶解后用KMnO4滴定(NO2-®NO3-，Co3+®Co2+)，计算K+与MnO4-的物质的量之比，即n(K):n(KMnO4）。解：5.8称取软锰矿0.3216g，分析纯的Na2C2O40.36

3、85g，共置于同一烧杯中，加入H2SO4,并加热;待反应完全后,用0.02400mol/LKMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4,消耗KMnO4溶液11.26mL。计算软锰矿中MnO2的质量分数。解：5.9称取含有苯酚的试样0.5000g。溶解后加入0.1000mol/LKBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00mL，并加HCl酸化，放置。待反应完全后，加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003mol/LNa2S2O3溶液29.91mL。计算试样中苯酚的质量分数。解：BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O2I-+Br2=I2+2Br-I2+2S2O32-=2I-+S

4、4O62-化学计量关系：苯酚—3Br2—3I2—62S2O32-5.10称取含有KI的试样0.5000g，溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO3-，煮沸除去过量Cl2；再加入过量KI试剂，滴定I2时消耗了0.02082mol/LNa2S2O321.30mL。计算试样中KI的质量分数。解：I-+3Cl2+3H2O=IO3-+6Cl-+6H+IO3-+5I-+6H+=3H2O+3I25.11今有一PbO-PbO2混合物。现称取试样1.234g，加入20.00mL0.2500mol/L草酸溶液将PbO2还原为Pb2+；然后用氨中和，这时Pb2+以PbC2O4形式沉淀；过滤，滤液酸化后用K

5、MnO4滴定，消耗0.0400mol/LKMnO4溶液10.00mL;沉淀溶解于酸中，滴定时消耗0.0400mol/LKMnO4溶液30.00mL计算试样中PbO和PbO2的质量分数。解：5.12称取含Mn3O4(即2MnO+MnO2)试样0.4052g，用H2SO4-H2O2溶解，此时锰以Mn2+形式存在；煮沸分解H2O2后，加入焦磷酸，用KMnO4滴定Mn2+至Mn(III)，计算消耗0.02012mol/LKMnO424.50mL，计算试样中Mn3O4的质量分数。解：MnO4-+4Mn2++8H+=5Mn3++4H2OMn3O4~3Mn2+~3Mn3+MnO4-®Mn3+5

6、.13测定某试样中锰和钒的含量。称取试样1.000g，溶解后还原成Mn2+和VO2+，用0.0200mol/LKMnO4溶液滴定，消耗3.05mL；加入焦磷酸，继续用上述KMnO4溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+，又用去KMnO45.10mL。计算试样中锰和钒的质量分数。解：5VO2++MnO4-+11H2O=5VO43-+Mn2++22H+4Mn2++MnO4-+8H+=4Mn3++4H2O（Mn3++3H4P2O7=Mn(H2P2O7)33-+6H+）V1(KMnO4)=3.05mLV2(KMnO4)=5.10mL5.145.15为分析硅酸岩中Fe,Al,Ti含量，称取

7、试样0.6050g，除去SiO2后，用氨水沉淀Fe,Al,Ti为氢氧化物沉淀，沉淀灼烧为氧化物后重0.4120g；再将沉淀用K2Cr2O7熔融，浸取液定容于100mL容量瓶，移取25.00mL试液通过锌汞还原器，此时，还原液流入Fe3+溶液中，滴定时消耗了0.01388mol/L,K2Cr2O710.05mL；另取25.00mL试液，用SnCl2还原Fe3+后，再用上述K2Cr2O7溶液滴定，消耗了8.02mL。计算试样中Fe2O3，Al2O3，TiO2的质量分数。解：