各国聚甲醛技术特点

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1、香港技术和波兰技术区别:这两种工艺都是生产共聚甲醛,简单的说不同之处有如下:+R$o/G1]:o/}"[1、三聚甲醛提纯方式不同3?$s.{4R9A'S.o3H:z.i波兰是结晶法,香港是卒取法#_,~:b4m:z([6y2、聚合后处理不同,即封端方式不同-]6i4j8`"

2、*M波兰是热熔法封端,香港是湿法封端.Q5w#N3U4C8R-+u3、单系列能力不同6h)q!n#n,w!b$g;z采用波兰技术的装置目前单线聚合能力1万吨,香港技术目前是2万吨以上*Q0g!

3、)m,M)P4t4、生产装置“三废”排放数据不同

4、:y!^'~*e1e3B"a9@5、材料选择上有所不同0f&Q%K4h8s1v1I,v2g*r5T6、聚合转化率有所不同国外聚甲醛技术技术特点.F:T4f2i.b6Q(a2v7Y5F-K-`1.美国杜邦公司1G-g6J%h#P8q4a3

5、以美国杜邦公司为代表的均聚工艺系以浓度为50%的甲醛溶液为原料,由于原料甲醛中含水和其它杂质,经与异辛醇生成乙基半水甲醛溶液,经过脱水精制,热裂解得到纯甲醛。将它通入含有三氟化硼乙醚络合物的惰性溶液中聚合成均聚甲醛,聚合料经过滤分离,干燥后,用醋酐进行羟基酯化封端,得到热稳定的聚甲

6、醛,然后加入抗氧剂等助剂,通过挤出造粒制得成品。+E"J-N1n,[/g4Z此种工艺路线由于甲醛提纯工艺复杂和后处理封端技术上的困难,使得均聚产品耐碱性、耐热性差,生产成本较高,由于技术和经济上的问题,近几年来国外一些以均聚法生产的公司,如意大利SIR公司、日本旭化成公司将均聚法聚甲醛装置改为共聚法。#t+v0z:Q.p*x&d;?2.美国Ticona5i1T0^7@#B(Q![美国Ticona采用Celanese聚甲醛技术,其主要工艺过程如下:铁钼法甲醛,浓缩到60%。在硫酸催化剂三聚甲醛。以α-氯萘为萃取剂的萃

7、取精馏而分离提纯至99.9%。5(b7i(E5p$

8、6C%X59t'n&E/q-e-v环己胺溶剂和环氧乙烷共聚单体,分别以相当于三聚甲醛加入量的质量百分数的150%和5%加入溶液法聚合反应釜,同时加入120PPM的三氟化硼合乙醚聚合催化剂。大部分的环氧乙烷和70%的三聚甲醛共聚成了平均分子量大约40000的共聚体。在70℃下,2~4小时以后,加入质量分数为0.5%的三正丁胺,使反应终止。  z(R$L4?5Y6s!l过滤和干燥后的聚合物固体用等于其重量5倍的水重新做成浆料。加入相当浆料重量5%的氨水。浆料被加热

9、至150℃、氨水与聚合物链尾降解甲醛。稳定的聚合物用泵经冲洗离心分离机用新鲜水漂洗。然后用滚筒机蒸汽干燥。挤压设备中挤压成型,在此加入稳定剂和抗氧化剂。造粒机做成的0.125英寸(0.3cm)的小球用气体输送装袋。;x$R4K3h(v(y$m3.德国BASF公司"Z  _"H&

10、0Y9A#m  ^德国巴斯夫公司采用本体聚合工艺,在聚合反应器选择了双螺杆挤出机作为聚合装置,选用的催化剂为三氟化硼或三氟甲磺酸。共聚物从聚合反应装置出来后,经水冷却后,进入切割室切割成颗粒,然后用离心分离机对液体/颗粒进行分离。最后用流化

11、床干燥器进行干燥,得到共聚甲醛。1z1C1B'y6L-o3A5o4.日本宝理塑料Polyplastic9}-g&@.k)S8s3w2D4c宝理塑料是亚洲第一大POM生产商,目前70%的聚甲醛为不增强牌号,这些牌号在国外市场竞争激烈,为此日本宝理塑料公司采用自已专有的聚合技术和控制结晶技术,2002年11月向市场推出新牌号DuraconHPgOx,在聚甲醛分子链中引入“共聚单体”,提高树脂热稳定性和化学稳定性,新牌号比传统共聚牌号结晶度高10%以上,因此仍具有良好的机械性能,特别是韧性仍较高。在一定负'N6k6I*i

12、!B(_'Z荷下其制品的长期抗蠕变破坏寿命比一般牌号(M25S)高10倍。8~3f&v-Q*v9m5.日本旭化成公司4P1f4T4t4h"m2G#x"T9t:r5t)C日本旭化成采用的是以三聚甲醛+j7j5k+c7P$o为单体的催化合成工艺,它由三聚甲醛单体净化、溶液连续聚合、连续酯化封端、排气挤出造粒和溶剂回收等5部分组成。高浓度甲醛有利于提高三聚甲醛合成速度和平衡浓度,由甲缩醛氧化直接得70%甲醛的工艺,合成反应温度较低(60~90℃),几乎不生成甲酸,无设备腐蚀。另外由于反应得到的甲醛含量达70%,有利于提高

13、三聚甲醛合成反应速度,减少副反应。&v7V4p.o8I0Q&R%g6G&v,I  W2I1b6K5u.d6.日本宇部兴产公司:x$n:H1W)m,U.J#[&N宇部兴产公司综合了杜邦公司和塞拉尼斯公司的工艺特点,开发了连续气相共聚工艺,在聚合过程中不用溶剂的气相法共聚甲醛工艺独具特色,该技术对材质要求不高,流程简单,腐蚀性小。宇部兴产公司气相法共聚甲醛技术主

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