甲醇废水处理方法

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1、甲醇对水生微生物有弱毒性，质量浓度为790mg／L的甲醇可使生物滤池中有机物的分解效果减弱；质量浓度为5000mg／L的甲醇可抑制消化池中污泥的消化。甲醇废水是指在甲醇的生产或使用过程中，由精馏塔底部排出的蒸馏残液，主要含甲醇、乙醇、高级醇和醛及少量长链化合物，低温时有蜡状物质析出，其COD和BOD；一般为8000～20000mg／L和5000～10000mg／L。由于甲醇废水的BOD，／COD较高，属于易降解高浓度有机废水。若将甲醇废水直排入水体，会对环境造成严重的污染和破坏。经过几十年的研究，国内外在甲醇废水处理方面积累了许多经验，并研发出了多种处理工艺和方法。本文综述了近年来国

2、内外甲醇废水的处理方法及其实际应用情况，分析了现有甲醇废水处理方法存在的问题，并提出了相应的解决办法。1物理法1．1汽化法汽化法根据醇类物质沸点低的物理特性，利用化肥生产中较为普遍的废热锅炉为热源，汽化废水中的低沸点有机物，然后输入造气炉用于制造原料气，达到处理废水与回收原料的双重目的。汽化法在国外的应用比较广泛，在国内主要应用于化肥生产企业。湖南金信化工有限公司采用汽化法处理5t／h的甲醇废水，甲醇质量分数约为0．17％。调节甲醇废水pH后，先送人夹套锅炉进行汽化，再送人煤气炉进行燃烧裂解，其最终产物为CO，CO：，H2等。济南化肥厂甲醇废水排放量为6．32×104m3／a，甲醇废

3、水中主要含高级醇、烯烃和有机酸等杂质。该厂采用汽化法处理甲醇废水，自投产以来甲醇废水处理效果较为稳定。汽化法在甲醇废水处理过程中存在以下问题：(1)甲醇废水对碳钢材质的压力容器腐蚀十分明显；(2)造气炉洗气塔的循环水污染严重，文献报道，应用该工艺后循环水COD由400mg／L增至1000mg／L；(3)甲醇废水中含有多种组分，汽化程度及效率不尽相同，因而对造气气体的质量有不良影响；(4)废热锅炉水需定期排放，导致少量甲醇废水进入排水管道，造成二次污染。1．2其他物理方法蒸馏法。酚醛树脂生产废水中含有质量分数为2％的甲醇，当废水被加热至90～95℃时，可回收81％～92％的甲醇。造纸废

4、水中的甲醇、生产水杨酸的甲醇一水母液也可用蒸馏汽提法回收。吸附法。吸附法主要用于处理低浓度的甲醇废水。将铝酸盐、硅酸盐和碱土金属盐溶液混合，得到m(M10)：，，z(M202)：m(A1203)为(0．5～10)：(O～1)：1的物质(其中M1和M2表示金属离子)，该物质可作为甲醇的吸附剂，其吸附

5、生能优于活性炭。膜蒸馏法。刘金生用中空纤维膜蒸馏组件对油田联合站质量浓度为10mg／mL的甲醇废水进行处理，在甲醇废水温度为45℃、载液温度为20℃、两侧流量为11．5mL／min、膜通量约为4．5x102kg／(m2•h)的条件下，处理后甲醇的质量浓度可降至0．03mg／mL以下。2化学

6、法甲醇废水化学处理法包括湿式氧化法、空气催化氧化法、化学氧化法和电解氧化法等。采用湿式氧化法处理甲醇废水较为容易，质量浓度为5000mg／L的甲醇废水经湿式氧化法处理后，甲醇去除率为76．8％。采用化学法处理甲醇废水可选用的化学氧化剂有臭氧、氯系氧化剂等。用臭氧处理甲醇废水时，中间产物是甲醛，最终产物是CO2。以A12O3一SiO2为催化剂，甲醇去除率可达85％。将高浓度甲醇废水与次氯酸钾溶液混合后，通过凝胶型SiO：也可得到较好的处理效果。采用电解氧化法处理尿素树脂生产废水，添加1mol的氢氧化钠，用不溶性PbO2作阳极，在电流密度为0．19～0．22A／cm2的条件下电解3h，废

7、水中的甲醇全部分解。3生物法3．1好氧生物处理工艺序批式活性污泥法(SBR)。某公司采用SBR法处理甲醇和二甲醚生产装置的废液。进水中甲醇的质量浓度为400mg／L，COD为700—800mg／L；运行周期6～7h，截至目前废水处理效果较好。但当原水中甲醇含量突然增大时，池内污泥活性急剧下降，泥水分离效果变差，出水混浊。另外，原水中需投加氮、磷药剂或引人生活污水，以保证正常运行时的营养物配比。氧化沟工艺。该工艺具有工艺流程简单、污染物分解彻底和剩余污泥产量少等特点，对甲醇废水的处理效果较好，但处理装置造价高、占地面积大、抗冲击负荷能力有限。好氧流化床工艺。某化肥厂采用纯氧曝气活性污泥

8、流化床处理甲醇废水，进水COD为1500-30000mg／L，废水流量为7t／h，处理后COD去除率大于65％，甲醇去除率为99％，但废水处理费用较高。华东某化肥厂采用好氧生物流化床处理甲醇废水，进水COD为7030-80130mg／L，处理后COD去除率大于90％，但其动力消耗较大，且出水悬浮物含量高。硝酸盐还原处理技术。Purtschert等将甲醇废水作为反硝化碳源引入瑞士Zurich—Werdhtilzli污水处理厂中，以提高总氮的去除效果。实验结果