基础有机化学反应总结

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1、基础有机化学反应总结一、烯烃1、卤化氢加成（1）【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。【机理】【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。【注】碳正离子的重排（2）【特点】反马氏规则【机理】自由基机理（略）【注】过氧化物效应仅限于HBr、对HCl、HI无效。【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。【例】2、硼氢化—氧化第81页共81页【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。【机理】【例】3、X2加成【机理】第81页共81页【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环

2、的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。【特点】反式加成4、烯烃的氧化1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。2）热浓酸性高锰酸钾氧化3）臭氧氧化4）过氧酸氧化5、烯烃的复分解反应第81页共81页【例】6、共轭二烯烃1）卤化氢加成2）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4加成产物。【例】二、脂环烃1、环丙烷的化学反应【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。第81页共81页【特点】环烷烃都有抗氧化

3、性，可用于区分不饱和化合物。【注】遵循马氏规则【例】2、环烷烃制备1）武兹（Wurtz）反应【描述】通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃。【例】2）卡宾①卡宾的生成A、多卤代物的α消除B、由某些双键化合物的分解第81页共81页②卡宾与烯烃的加成反应【特点】顺式加成，构型保持【例】③类卡宾【描述】类卡宾是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物，最常用的类卡宾是ICH2ZnI。【特点】顺式加成，构型保持【例】三、炔烃1、还原成烯烃1）、顺式加成第81页共81页2）、反式加成2、亲电加成1）、加X2【机理】中间体【特点】反式加成2）、加HX（一摩尔的

4、卤化氢主要为反式加成）3）、加H2O【机理】【特点】炔烃水合符合马式规则。【注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮。3、亲核加成第81页共81页1）、2）、3）、4、聚合第81页共81页5、端炔的鉴别【注】干燥的炔银和炔铜受热或震动时易发生爆炸，实验完毕，应立即加浓硫酸把炔化物分解。6、炔基负离子【例】第81页共81页三、芳烃1、苯的亲电取代反应1）卤代2）硝化3）磺化4）傅-克（Friedel-Crafts）反应①傅-克烷基化反应【机理】第81页共81页【注】碳正离子的重排,苯环上带有第二类定位基不能进行傅-克反应。【例】②傅-克

5、酰基化反应第81页共81页【例】2、苯环上取代反应的定位效应1）第一类定位基，邻对位定位基，常见的有:2）第二类定位基，间位定位基，常见的有：【注】第一类定位基除卤素外，均使苯环活化。第二类定位基使苯环钝化。卤素比较特殊，为弱钝化的第一类定位基。3、苯的侧链卤代第81页共81页【机理】自由基机理4、苯的侧链氧化1)用高锰酸钾氧化时，产物为酸。【描述】苯环不易被氧化，当其烷基侧链上有α氢的时候，则该链可被高锰酸钾等强氧化剂氧化，不论烷基侧链多长。结果都是被氧化成苯甲酸。【例】2）用CrO3+Ac2O为氧化剂时，产物为醛。【例】第81页共81页3

6、）用MnO2为氧化剂时，产物为醛或酮。5、萘【特点】萘的亲电取代反应，主要发生在α位，因为进攻α位，形成的共振杂化体较稳定，反应速度快。【例】第81页共81页四、卤代烃1、取代反应（1）水解第81页共81页（2）醇解（3）氰解（4）氨解（5）酸解（6）与炔钠反应（7）卤素交换反应2、消除反应（1）脱卤化氢①β-消除【注】当有多种β-H时，其消除方向遵循萨伊切夫规律，即卤原子总是优先与含氢较少的β碳上的氢一起消除。【例】第81页共81页②α-消除（2）脱卤素3、与活泼金属反应（1）与金属镁反应（格式试剂）（2）与金属钠反应武兹（Wurtz）反应

7、（3）与金属锂反应【注】二烷基铜锂主要是与卤代烃偶联成烷烃第81页共81页4、还原反应5、氯甲基化五、醇1、卢卡斯（Lucas）试剂无水氯化锌与浓盐酸的很合溶液叫卢卡斯试剂，用于鉴别伯、仲、叔醇2、把羟基变成卤基（1）、醇与卤化磷（PX5、PX3）（2）、醇与亚硫酰氯（SOCl2）3、醇的氧化（1）沙瑞特（Sarret）试剂【注】沙瑞特试剂，是CrO3和吡啶的络合物。它可以把伯醇的氧化控制在生成醛的阶段上，产率比较高，且对分子中的双键无影响。（2）琼斯（Jones）试剂第81页共81页【注】琼斯试剂是把CrO3溶于稀硫酸中，滴加到醇的丙酮溶液

8、中，在室温下就可以得到很高的产率的酮。同样对分子中的双键无影响。【例】（3）邻二醇被高碘酸氧化4、频哪醇重排（pinacolrearrangement）【机理】【注