基础化学自测题 第十一章

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1、1.比较下列各对物质在相同条件下的性质，并说明理由。(1)H[Al(OH)4]和HAlO2的酸性(2)Cu(OH)2和[Cu(NH3)4](OH)2的碱性与溶解度(3)[Co(NH3)6]2+和[Co(NH3)6]3+的稳定性2.试回答Ni2+与CN-形成[Ni(CN)4]2-配离子而不形成[Ni(CN)6]4-。例11-1（1）根据价键理论，画出[Cd(NH3)4]2+(μ=0μB)和[Co(NH3)6]3+(μ=3.87μB)的中心原子与配体成键时的电子排布，并判断空间构型。分析(1)利用磁矩确定未成对电子数，然后确定内轨或外轨及杂化类型。解（1）[Cd(NH3

2、)4]2+中Cd2+的价电子组态为4d10，μ=0μB，无未成对电子，采取sp3杂化轨道成键，配体NH3中N的孤电子对填入sp3杂化轨道，配离子空间构型为正四面体。[Co(NH3)6]2+中Co2+的电子组态为3d7，μ=3.87μB，利用，未成对电子数n=3，故以sp3d2杂化轨道成键，NH3中N的孤电子对填入sp3d2杂化轨道，属外轨配合物，正八面体构型。例11-2固体CrCl3·6H2O的化学式可能为[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O或[Cr(H2O)5Cl]Cl·H2O或[Cr(H2O)6]Cl3，今将溶解有0.200gCrCl3·6H2O的溶液流过一

3、酸性阳离子交换柱，在柱上进行离子交换反应：交换下来的H+用0.100mol·L-1NaOH标准溶液滴定，计耗去22.50mL，通过计算推断上述配合物的正确化学式[已知Mr(CrCl3·6H2O)=266.5]。分析根据题中条件可知离子的物质的量与配合物的电荷数有确定的关系，因此只要确定离子的物质的量即可求出配离子的电荷，进而求出配合物的化学式。解0.200gCrCl3•6H2O的物质的量为滴定测得n(H+)=22.50mL×0.100mol·L-1=2.25mmol由交换反应式知：1molXn+可交换出nmolH+。因0.75mmolCrCl3•6H2O交换出2.2

4、5mmol的H+，由此可得1：n=0.75：2.25n=3即Xn+为X3+，所以配正离子只能是[Cr(H2O)6]3+，配合物为[Cr(H2O)6]Cl3。例11-3将0.20mol·L-1的AgNO3溶液与0.60mol·L-1的KCN溶液等体积混合后，加入固体KI（忽略体积的变化），使I-浓度为0.10mol·L-1，问能否产生AgI沉淀？溶液中CN-浓度低于多少时才可出现AgI沉淀？分析只要求出生成离子[Ag(CN)2]-后溶液中剩余的Ag+离子浓度与I-离子浓度的乘积即离子积，通过比较离子积与溶度积的大小即可。解等体积混合后[Ag+]=0.20mol·L-1

5、×1/2=0.10mol·L-1[CN-]=0.60mol·L-1×1/2=0.30mol·L-1Ag++2CN-[Ag(CN)2]-反应前的浓度0.10mol·L-10.30mol·L-10mol·L-1平衡时浓度xmol·L-1（0.30-0.20+2x）mol·L-1（0.10-x）mol·L-1≈0.10mol·L-1≈0.10mol·L-1有Q=[Ag+][I-]=7.69×10-21mol·L-1×0.10mol·L-1=7.69×10-22＜Ksp(AgI)=8.52×10-17，无AgI沉淀生成。若要在[I-]=0.10mol·L-1的条件下形成Ag

6、I沉淀，则溶液中Ag+浓度为：由计算可知，要使上述溶液生成AgI沉淀，必须使[CN-]<3.0×10-4mol·L-1。例11-4已知，Ksp(AgBr)=5.35×10-13，，计算[Ag(S2O3)2]3-的Ks。若使0.10molAgBr(s)完全溶解在1.0LNa2S2O3溶液中，则Na2S2O3溶液的最初浓度应为多少？分析利用电极电位与平衡常数的关系求[Ag(S2O3)2]3-的稳定常数；利用Ksp(AgBr)与Ks([Ag(S2O3)2]3-)求反应AgBr+2S2O32-[Ag(S2O3)2]3-+Br-的标准平衡常数K。解若使AgBr(s)完全溶解在

7、Na2S2O3溶液中，设Na2S2O3溶液的最初浓度为xmol·L-1AgBr+2S2O32-[Ag(S2O3)2]3-+Br-平衡浓度/mol·L-1y（x－2×0.10+2y）0.10－y0.10－yx－2×0.10≈0.10≈0.10即x=0.233例11-5用0.1mol•L-1HCN溶液处理过量的AgCN固体，当平衡时溶液的pH是多少？的浓度是多少？如果调节平衡时溶液的pH值为中性，那么溶液中AgCN的溶解度为多少？已知：；；分析因溶液中有HCN，所以AgCN的溶解产物是，而不是游离的Ag+和CN-，所以应按照下述平衡求解可以看出酸度影响了解离平衡，因