无机非金属思考题答案.

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1、《无机非金属材料概论》201309思考题答案玻璃:1.名词解释:桥氧、非桥氧、配位数。桥氧:玻璃网络中作为两个成网多面体所共有顶角的氧离子,即起“桥梁”作用的氧离子。非桥氧:仅与一个成网离子相键连,而不被两个成网多面体所共的氧离子则为非桥氧。配位数:直接同中心离子(或原子)配位的原子数目叫中心离子(或原子)的配位数。2.了解硅酸盐结构形态与桥氧与非桥氧之间的关系。在无机非金属材料中,硅酸盐晶体结构有一个共同的特点,即均具有[SiO4]四面体,并遵循由此导出的硅酸盐结构定律。[PO4]四面体,[BO4]四面体,[BO3]三角体,[AlO4]四面体,[AlO6]八面体。硅酸盐矿物的晶体结

2、构中,最基本的结构单元是Si-O络阴离子。除硅灰石膏结构中Si4+具有6次配位,形成Si-O6配位八面体而属于六氧硅酸盐外,其他所有硅酸盐矿物都属于四氧硅酸盐。其Si4+具有4次配位,形成Si-O4配位四面体。这样的硅氧四面体在结构中可以孤立地存在,彼此间由其他金属阳离子来连接。但硅氧四面体间经常还可通过共用角顶上的O2-(称为桥氧)而相互连接,从而构成四面体群、环、链、层和架等不同连接形式的所谓硅氧骨干。硅氧骨干与硅氧骨干之间再借助于其他金属阳离子来连接。3.无机非金属材料与其它材料相比在结构性能上有哪些特点?1)具有比金属键和纯共价键稳定的离子键和混合键——脆性。2)比金属的晶体

3、结构复杂,没有自由电子。3)熔点高,硬度高,脆性大,透明度高,导电性低,抗化学腐蚀能力强。4)绝大多数是绝缘体,导热系数低,受热变形小。4.什么是玻璃态物质的四个通性?解释之。1)各向同性玻璃体的任何方向具有相同性质。就是说,玻璃态物质各个方向的硬度、弹性模量、热膨胀系数、热传导系数、折射率、导电率等都是相同的。2)介稳性玻璃处于介稳状态,就是说,从熔体冷却或其他方法形成玻璃时,系统所含的内能并不处于最低值。当玻璃从液态向固态转化时,玻璃的内能大于同组成晶体的内能,玻璃的体积大于同组成晶体的体积。从热力学的观点看,玻璃态是不稳定的,但从动力学的观点看,它又是稳定的。3)性质变化的连续

4、性和渐变性在玻璃形成范围内,成分可以连续变化。因此在大部分情况下,玻璃的一些物理性质是玻璃中所含各氧化物特定的部分性质之和。4)没有固定的熔点玻璃在固态和熔融态间的转化是可逆的,没有固定的熔点。它由液态到固态是一个连续渐变的过程。5.Tg-Tf玻璃转变温度区域的含义,及对玻璃结构、性质的研究有何意义?1)Tg—Tf区域称为玻璃转变温度范围。Tg—转变温度(转变点),Tf—软化温度(软化点)。2)在转变温度区域内的任一温度,玻璃熔体有对应于该温度的平衡结构,温度越低,粘度越大,达到平衡结构的速度越慢,需要的时间越长。3)固态玻璃的性质是相对的,并不是一个常数。它与Tg—Tf区域的玻璃冷

5、却速度有关。冷却速度越快,玻璃结构偏离平衡结构的程度越大,导致玻璃结构疏松,使玻璃密度、折射率等性质下降,冷却速度减慢,密度、折射率等性质上升。4)在Tg温度以下或Tf温度以上,一般认为,冷却速度对玻璃结构性能影响不大。5)研究这一温度区域内的玻璃转变,对玻璃的退火、分相、析晶、封接、成型等具有重要的实用意义。201.解释玻璃态结构的晶子学说和无规则网络学说,概括并比较其结构特点。无规则网络学说:原子在玻璃中和在晶体中的作用是相同的,应形成连续的、三维空间的网络,但在玻璃中是不规则的,非周期性的,因而玻璃的内能大于晶体的内能,而晶体的结构是规则的、周期性的。晶子学说:在玻璃中存在着有

6、规则排列的微小区域,这种有规则排列的微小区域与晶体的晶格相比又是极度变形的,他是相对的,距晶子中心的距离越远,不规则程度越显著。无规则网络学说着重说明了玻璃结构的连续性,无序性和均匀性,而晶子学说则比较强调玻璃的微观不均匀性和有序性。当前比较统一的看法是:玻璃结构具有近程有序,远程无序的特点。2.石英玻璃具有哪些结构、性能特点?生产方法?一般采用无规则网络学说的模型描述石英玻璃。[SiO4]是熔融石英和结晶态石英的基本机构单元。它的正负电荷重心重合,不带极性。并以顶角相连。Si-O键是极性共价键。其键能非常大。性能:石英玻璃粘度大,机械强度高,热膨胀系数小,耐热耐化学稳定性好。生产方

7、法:间隙法、连熔法、气炼法。3.氧化钙加入玻璃中一般来说会削弱玻璃的结构,但在钠硅玻璃中加入氧化钙反而加强了玻璃的结构,这是为什么?石英玻璃中,加入R2O使氧的比值增加,玻璃中的氧不可能由两个硅原子所共用,开始出现一个硅原子键合的氧原子,即非桥氧,使硅氧网络发生断裂,结果使玻璃结构减弱、疏松,导致玻璃的物理化学性能下降,如粘度、膨胀系数等。而钠硅玻璃中加入CaO时,使玻璃的结构和性质发生明显的变化,主要表现在结构的加强,一系列物理化学性能变好,成为各种实用

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